Энтальпии изменение определение

Энтропия используется, кроме того, для определения влияния температуры на энергию Гиббса и ее изменения в результате реакции, а изменение энтальпии — для определения влияния температуры на константу равновесия, так как [c.22]

При определении теплоты сольватации с.ледует пользоваться энергией кристаллической решетки, определяемой изменением энтальпии. При определении энергии сольватации следует пользоваться свободной энергией кристаллической решетки, определяемой изменением изобарного потенциала. [c.156]

Энтальпии образования, определенные любым методом разделения с применением ионов металла в растворе, не характеризуют непосредственно прочность связи металл — олефин главным образом потому, что не известно изменение в сольватации иона серебра, находящегося в комплексе. В связи с этим газовая хроматография представляет собой потенциально возможный метод для такого рода определений, однако она до сих пор не применялась с этой целью. На экспериментальные данные, полученные путем измерения давления диссоциации, не влияют осложнения, связанные с сольватацией, но этих данных мало. Несмотря на неопределенность каждого метода, результаты, полученные таким путем, показывают закономерности, которыми, как можно ожидать, обладают комплексы, отличные от комплексов иона серебра. Константы устойчивости изменяются с изменением молекулярной структуры это позволяет предположить, что устойчивость связана [c.467]

Аддитивность теплот реакций вытекает непосредственно из первого закона термодинамики (см. гл 15) изменение энергии или энтальпии между двумя состояниями системы зависит только от самих этих состояний, а не от того, каким образом осуществляется переход между ними. Совокупность химических веществ в заданном состоянии обладает определенной энергией и определенной энтальпией, причем ни энергия, ни энтальпия не зави- [c.91]

Изменение энтальпии, как функции состояния системы, представляет собой тепловой эффект реакции, измеренный при постоянном давлении, Ор - tsH = Д / + р Ак. Поскольку значение изменения энтальпии зависит от условий проведения химической реакции, вводится понятие стандартного состояния. Значение изменения энтальпии реакции, определенное при ставдартном состоянии, называется стандартной. Стандартное состояние — это равенство температур реагентов и продуктов реакции, поддержание постоянного давления в 1 атм каждого газообразного участника реакции и постоянного атмосферного давления в 1 атм для жидких и твердых веществ. Стандартная эн- [c.137]

Суммируя, можно сказать, что внутренняя энергия (Е) и энтальпия (Я) представляют собой взаимно дополняющие друг друга функции, потому что обе они служат мерой переноса теплоты в процессе при определенных условиях Е при постоянном объеме, а Н при постоянном давлении. Как внутренняя энергия, так и энтальпия Н являются функциями состояния, поэтому, скажем, изменение Е не зависит от того, проводится ли процесс все время при постоянном объеме или же объем в конце процесса просто приводится к его первоначальному значению. Аналогично изменение энтальпии в результате реакции не зависит от того, проводится ли реакция все время при постоянном давлении или же давление в ходе реакции произвольно изменяется, но в конце приводится к своему первоначальному значению. Таким образом, выражения при постоянном объеме или при постоянном давлении применительно к функциям состояния означают всего лишь отсутствие результирующего изменения объема или давления. В этом заключается большое удобство функций состояния. [c.20]

Энтальпийные диаграммы — фафическое изображение изменений энтальпии в определенных химических процессах. Верхний уровень на диаграмме для экзотермических реакций называется исходным уровнем, он соответствует значению Н° = О и условно изображает простые вещества в их стандартных состояниях. Для эндотермических реакций исходный уровень расположен в нижней части диафаммы. [c.95]

Калориметр - теплоизолированный сосуд, используемый для измерения количества энергии, высвобождаемой или поглощаемой в результате химической реакции или физического превращения (для измерения изменений внутренней энергии, энтальпии, для определения теплоемкостей). [c.103]

Изменение энтальпии в результате реакции АН равно тепловыделению при постоянном давлении, так как пз определения энтальпии [c.44]

Работа изменения объема, как и внутренняя энергия, является функцией состояния (ее значение зависит исключительно от величин состояния). Целесообразно объединить эти два понятия в новую функцию, которая обозначается через Н и называется энтальпией. При постоянном внешнем давлении для нее действительно определение [c.48]

Примечания. Приведенные значения в ккал/моль представляют собой стандартное изменение энтальпии при 25° и 1 атм. Значения для двухатомных частиц определены с точностью до 0,5 ккал. Для всех других частиц точность составляет 2 ккал, в некоторых случаях ошибка определения мошет достигать 4 ккал. Если известна теплота образования радикала по правилу аддитивности, то можно получить соответствующие значения для радикалов, имеющих другие заместители. Так, [c.580]

Вообще для технологических расчетов требуется лишь величина изменения энтальпии, т. е. количества тепла, необходимого для нагревания (охлаждения) определенного количества вещества от одной температуры до другой. Такие вычисления очень просты изменение энтальпии равно разности энтальпии вещества в конечных состояниях, так как пулевая энтальпия, являющаяся постоянной интегрирования, при этом сокращается. [c.199]

Процессу растворения моля компонента в бесконечной массе раствора данного состава отвечает по определению парциальная теплота растворения компонента. Изменение энтальпии при этом, очевидно, равно Я,—Я°. Следовательно [c.176]

При переходе к высокотемпературным реакциям пользование стандартными энергиями Гиббса и условиями А0°<0 и АС°>0 не приводит к однозначному решению — осуществима или неосуществима реакция при заданной температуре Т. Такое решение может быть принято лишь на основе значения энергии Гиббса А0г 0т< О и ДСт.>0), которая может быть вычислена, если известны энтальпия АНг и изменение энтропии при той же температуре. В более общем случае АОт реакции зависит также от давления и концентраций реагирующих веществ. Тем не менее, руководствуясь стандартными энергиями Гиббса АС°, можно в ряде случаев приблизительно решить, осуществима ли реакция при данных условиях. Так, если. А0°<0, реакция возможна если А<7°>0, но менее 80 кДж/молЬ( реакция возможна при определенной концентрации, температуре и давлении если же А0°>80 кДж/моль, предсказать возможность реакции затруднительно и для однозначного решения необходимо определить АО при заданных значениях Ри Т. [c.83]

Рассмотренные выше расчетные методы не позволяют достаточно надежно установить ни истинные теплоты промышленных процессов, ни даже возможные области их изменения из-за неточности определения условных энтальпий нефтяных фракций или их теплот сгорания. Поэтому приходится сравнивать рассчитанную величину с приводившейся ранее в литературе, чтобы оценить ее достоверность. Так, на рис. 9 и 10 приведены [c.133]

Укажите все условия, когда можно пользоваться этим уравнением для определения изменения энтальпии по известным значениям констант равновесия при различных температурах. [c.54]

Определенные для веществ в стандартном состоянии стандартные энтальпии и другие стандартные термодинамические величины. обозначают верхним индексом (°), нижним индексом указывают температуру, при которой они определены например АЯ298 (определена при 298,15 К знаки, стоящие после запятой в индексе, обычно не указывают) или АЯюоо (определена при 1000 К). Такое единообразие делает расчеты строгими. Стандартная энтальпия образования вещества АЯ/ — это изменение энтальпии в процессе образования данного вещества в стандартном состоянии из термодинамически устойчивых фюрм простых веществ, также находящихся в стандартных состояниях. [c.166]

Наряду с этим, необходимо отметить следующее. Как показывают теоремы У1-2 и У1-3, любой теплообменник в оптимальной структуре ТС может быть заменен любым количеством параллельных прямоточных и (или) противоточных аппаратов без изменения общей поверхности теплообмена, что предполагает множественность решения. Это основная причина применения метода последовательного приближения для определения необходимых уело-, ВИЙ оптимальности структуры. Для выбора определенной структуры используется дополнительный критерий — минимальное количество аппаратов (п. 5 методики синтеза внутренней подсистемы с использованием диаграммы энтальпии потоков). [c.246]

Обязательной частью любого процесса переработки природных газов является контроль массо- и энергообмена, происходящих в системе. Поэтому проеК тирование этих процессов включает в себя оценку изменений энтальпии Я, энтропии 5 и внутренней энергии 11 системы. Так как величина этих термодинамических характеристик определяется только начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути изменения его, то при расчетах в основном приходится иметь дело с изменениями этих характеристик, а не с их абсолютными значениями. В большинстве источников приводятся значения и, 8 ж Н, отнесенные к определенным, так называемым начальным условиям. Начальными условиями является такое сочетание давления, температуры и фазового состояния, при котором Н = О ж 8 = О для насыщенной жидкой фазы. Например, в большинстве справочных данных по водяному пару начальными условиями являются температура — 0° С, давление — 1 кгс/см , фазовое состояние — насыщенная жидкость. Изменения энтальпии АН и энтропии Аб" можно определить с помощью табличных данных графиков зависимости Н п 8 от. р, V п Т обобщенных соотношений для газов расчетов, основанных на рУГ-данных, и уравнении состояния. Типичные табличные данные представлены в приложении. [c.103]

Таким образом, значение изменения энергии Гиббса реакции можно рассчитать при любой температуре, когда известны зависимость теплоемкости от температуры [уравнение (У1-41)], энтальпии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии АЯгэа (для определения постоянной интегрирования /1), а также изменения энергии Гиббса АО в или абсолютные энтропии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии, необходимые для вычисления постоянных интегрирования /2 или /з- [c.153]

Знание изменения энтальпии и теплоемкости прежде всего необходимо при определении тепловых балансов процессов, при расчете аппаратуры и в работах теоретического характера. Кроме того, больщей частью на основе данных о теплоемкости определяется влияние температуры на энтальпию и энтропию веществ и на их изменение в результате реакции, так как [c.21]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Важнейшим источником экспериментальных данных служат калориметрические определения к числу которых в настоящее время относятся определения теплоемкости при низких и при высоких температурах, тепловых эффектов химических реакций, теплот растворения, плавления, испарения, изменения энтальпии в зависимости от температуры и др. [c.28]

При температурах выше комнатной, когда теплоемкость слабее изменяется с температурой, вместо измерений истинной теплоемкости большей частью удовлетворяются определением изменения энтальпии в последовательно расположенных небольших интервалах температуры, что значительно проще в экспериментальном отношении. Отсюда по уравнению (1,1) определяют теплоемкость как функцию температуры и по уравнению (1,4) —энтропию. [c.29]

Как будет показано далее, в однокомпонентных системах определенному значению температуры фазового перехода Гф. п в условиях равновесия соответствует определенное давление р. Из 7 ф, = onst для этих систем следует р = onst, что позволяет вместо теплоты Q использовать энтальпию (изменение энтальпии) фазового перехода ДЯф, , значения которой приведены в физико-химических таблицах. Таким образом [c.83]

Осаждение, т. е. вьщеление одного из соединений газовой или жидкой Смеси веществ в осадок, кристаллический или аморфный, основывается на изменении условий сольватации. Сильно понизить влияние сольватации и выделить твердое вещество в чистом ввде можно несколькими методами. Первый (простейший) путь состоит в повышении концентрации вещества за счет упаривания растворителя до состояния пересыщения раствора. Тогда при охлаждении такого раствора вещество выпадает в осадок обычно в ввде микро- или макрокристаллов (кристаллизация). Чаще всего для синтеза выбирается такой растворитель, в котором хорошо растворяются (сольватируются) исходные реагенты и трудно растворяется продукт реакции. Тогда он частично или полностью выпадает из раствора в осадок. Раствор, в котором еще остался продукт реакции, может бьтть упарен. С целью максимально полного вьщеления про дукта должны быть сделаны приквдочные расчеты растворимости конечного продукта. Однако это возможно, если известно ставдартное значение его растворимости 5° и энтальпии растворения. Определение растворимости и термодинамических параметров растворения органических веществ в важнейших классах растворителей является первостепенной практической задачей. По существу синтез каждого нового соединения должен сопровождаться определением количественных параметров процесса растворения, что позволило бы оценить и снизить потери вещества. Это важно и в экономическом отношении, и в экологическом плане. [c.91]

При нагреве шихты, состоягцей из смеси борного ангидрида и углерода, происходит увеличение энтальпии системы, затем наблюдаются сложные химические превраш ения, приводяш ие к изменению структуры вегцества и, как следствие, изменению всех параметров загрузки. Это изменение усложняет расчет индукционных нагревательных устройств и требует в каждом отдельном случае экспериментального определения характера изменения электрофизических свойств в зависимости от температуры (энтальпии). Экспериментальное определение свойств шихты в ее динамическом развитии позволяет произвести расчет индукционного нагревателя, задавшись усредненными параметрами шихты, или ввести в расчетные формулы аналитические выражения, отражаюгцие характер изменения свойств шихты, ее температуры и плотности. [c.391]

В большинстве молекулярных теорий гидратации молекулу воды рассматривают как сферу с определенным числом точечных зарядов или, следуя Букингему [100], принимают, что подобная сфера характеризуется собственным радиусом, диэлектрической проницаемостью, поляризуемостью, а также дипольным и квад-руиольным моментами. Если принять, что теплота гидратации делится на две части АЯ (пустоты) и АЯ (взаимодействия), то в соответствии с представлениями Букингема взаимодействия ион — диполь, ион — квадруполь и ион — индуцированный диполь, силы дисперсии, а также взаимодействия между собственно молекулами растворителя в сольватном слое и поляризацию растворителя вне координационной оболочки следует рассматривать как часть АЯ (взаимодействия). Сомсен расширил эту теорию, введя в нее представления о энергии отталкивания между ионом и близлежащими молекулами воды и взаимодействиях между квадруполями молекул воды в сольватном комплексе. Сомсен не пытался оценить энтальпию образования пустоты в растворителе или энтальпию изменения структуры воды вне гидратного комплекса. Слабым местом данной трактовки могут быть, ио-видимому, неопределенность в истинных значениях квадрупольных моментов воды и предположение, что ориентация молекул воды вблизи анионов в точности противоположна их ориентации вблизи катионов [150]. Несмотря на эти недостатки, при использовании указанной теории были получены разумные данные для простых одновалентных ионов, причем установленные опытным путем значения теплот гидратации оказались между соответствующими вычисленными величинами для координационных чисел 4 и 6. [c.46]

Качественная оценка дериватографической кривой ДТА производится установлением знака изменения энтальпии и определения характеристических температур макси.мумов с последующим сопоставлением полученных значений с литературными данными. По кривой ДТА можно точно отсчитать только температуру экстремума, а точки начала и окончания превращений — лишь с определенной точностью. [c.375]

Задание 1 — кривая ИТК сырья задание 2 — требование на содержание примесей в продуктах задание 3 — условие подачи сырья в колонну подпрограмма 1— разбиение непрерывной исходной смеси на условные дискретные компоненты и переход от кривой ИТК к концентрациям компонентов подпрограмма 2 — расчет по линейной модели ориентировочных значений показателей четкости и температурных границ разделения и далее на их основе расчет величин отборов продуктов подпрограмма 3 — расчет доли отгона сырья на входе в колонну и определение их энтальпии подпрограмма 4 — поверочный расчет тарельчатой модели ректификационной колонны с определением состава продуктов, температуры и величины потоков пара и жидкости на тарелках подпрограмма 5 —ручное или машинное изменение параметров задачи, числа тарелок или режима работы колонны по дпpiD грамма 6 — уточнение содержания примесей в продуктах на основе обратного перехода от условных дискретных компонентов к непрерывной смеси подпрограмма 7 — расчет составов продуктов из концентраций в кривые ИТК и стандартной разгонки и вычисление дополнительных показателей качества нефтепродуктов. [c.89]

Известна и распространена в стечественной и зарубежной практике расчётов номофамма для определения энтальпии не([>тепродуктов в широком диапазоне изменения парамефок 11,15],6]. При этом учитывается химический состав не([)тепродуктов с помощью характеризующего фактора Ватсона (к). [c.94]

Так как р и о—параметры состояния, а 7—функция состояния, то сумма и+ри является также функцией состояния и ее изменение в процессе не зависит от пути процесса, а лишь от начального и конечного состояний. Эта функция называется энтальпией и обозначается символом Н. Определением величины Н служит тождес ТВ о [c.49]

Последнее ураинеиие дает возможность определять изменение энтальпии при различных проиесеах. Такие определения аналогичны определениям внутренней энергии, с той разницей, что все измерения должны проводиться в условиях постоянного давления. Так, при нагревании вещества изменение его энтальпии определяется по теплоемкости этого вещества при посто, нном давлении [c.197]

Величина коэффициента k может меняться вдоль оси реактора, в частности, из-за неоднородности реактора. Для определения коэффициента теплопередачи в опытах Паштори пропускался газ при тех же условиях, но при отсутствии химической реакции. В этом случае изменение энтальпии газа равно величине теплопотерь. [c.181]

Энтропия, как и энтальпия, не очень сильно зависит от температуры. Возрастание неупорядоченности в расчете на моль реаыщи при 298 К приблизительно совпадает с тем, что получается при 1400 К. Однако влияние энтропийного фактора сильнее сказывается при высоких температурах потому, что в энтропийный член выражения для свободной энергии в качестве множителя входит температура, Т. Чем выше температура, тем больщее влияние оказывает на реакцию определенное возрастание неупорядоченности. Движущая сила реакции, измеряемая изменением свободной энергии, определяется комбинацией теплового и энтропийного эффектов. Как можно видеть из рис. 17 , энтропийный фактор препятствует диссоциации 8О3 приблизительно одинаково при любых температурах. Но энтропийный фактор увеличивает движущую силу диссоциации по мере возрастания температуры. Так, при 298 К константа диссоциации составляет всего 2,82 10 , тогда как при 1400 К она достигает 132. [c.112]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Если на диаграмме нанесены изоэнтальпы и 1 , то изменение энтальпии соответствует также гтлощади, заключенной под отрезком ек изобары р , отсекаемом изоэнтальпами. Действительно, перепад энтальпий в двух состояниях газа не зависит от вида процесса и может быть определен для произвольного процесса, например, нек. Поскольку на участке не энтальпия постоянна, то искомое изменение энтальпии происходит только на участке изобарического сжатия ек при давлении р . [c.197]

Абсолютные значения многих термбдинамических - функций (внутренней энергии, энтальпии и др.) для какого-нибудь данного вещества в настоящее время неизвестны, но изменения этих функций при переходе вещества из одного состояния в другое часто могут быть определены. Это дает возможность характеризовать значение рассматриваемой функции в интересующем состоянии по сравнению до значением ее в другом состоянии. Сопоставляя значения функции для различных состояний данного вещества, рассматривают отличие их от значения, относящегося к одному определенному состоянию (стандартное состояние). Так, свойства компонентов в растворах различной концентрации сравнивают со свойствами тех же компонентов в чистом состоянии при той же температуре, свойства неидеальных газов часто сопоставляют со свойствами их в состоянии идеального газа при той же температуре и при том же давлении (или при давлении р=1 атм). [c.183]