Марганец координационные числа

Металлы, находящиеся в периодической системе на границе с неметаллами, кристаллизуются в структурах с меньшими координационными числами. Например, для кремния, германия, а-оло-ва характерен структурный тип алмаза (см. рис. 4.9) с к. ч. = 4. Мышьяк, сурьма и висмут кристаллизуются в структурном типе мышьяка (см. рис. 4.11) с к. ч. = 3. В структурах этих элементов существует определенный вклад ковалентных связей (промежуточный тип связи между металлической и ковалентной). Большинство переходных металлов, как, например, марганец и хром, отдают на образование связи сравнительно много электронов, благодаря чему, кроме ковалентной, в них действует и металлическая связь. [c.217]

Двухвалентный марганец легко образует комплексные соединения типа Me4[Mn( N)J для него характерно координационное число 6. [c.340]

Следует отметить, что Кокс, Уордлоу, Вебстер и сотрудники [7] считают, что плоское строение является характеристикой двухвалентного центрального элемента. Так, они утверждают на основании рентгенографических исследований, что плоское строение имеют не только никель, медь, платина и палладий, но и двухвалентное серебро, кобальт, марганец, олово и свинец. Такая структура для олова и свинца связана с участием внешних -состояний, или нарушает критерий Паулинга. Квадратная структура исследованных ими соединений кобальта (изомеры СоС1аРу2, где Ру — пиридин) также неожиданна, так как магнитный критерий ( 15.3) показывает, что связь ионная (или 5р )[1] и СоС1 имеет тетраэдрическую структуру. Кокс и Вебстер считают также, что Pt( Hз)з l обладает строением тетраэдра, тогда как платинат платины с координационным числом 4 может иметь квадратное строение. Если в этих соединениях связи относятся к яр й -тетраэдрическому типу, то одна из несвязующих собственных функций должна содержать электронную пару. [c.274]

Металлические структуры обладают некоторыми очень характерными свойствами. Каждый атом в кристаллической структуре металла имеет высокое координационное число (часто двенадцать и иногда восемь), и структура характеризуется высокой электро- и теплопроводностями. Атомы в металле располагаются близко один к другому это означает, что наблюдается значительное перекрывание орбиталей внешних электронов и что валентные электроны фактически связаны не с отдельным ядром, а делокализованы- по всем атомам металла. Таким образом, металл можно рассматривать как ансамбль положительных ионов, которые, вообще говоря, представляют собой сферы одинакового радиуса (марганец и уран являются исключениями), как можно более плотно упакованные в пространстве. Существует два способа плотной упаковки одинаковых сфер один из них приводит к гексагональной, а другой — к кубической симметрии, но в каждом случае координационное число равно двенадцати. Объемноцентрированная кубическая структура щелочных металлов менее плотно упакована для нее координационное число равно восьми и каждый ион имеет восемь ближайших соседей в услах окружающего его куба. [c.136]

Наибольшее внимание привлекают, пожалуй, такие элементы, как марганец, рений, молибден, ванадий, ниобий и цирконий, проявляющие свои индивидуальные особенности как в склонности к необычным координационным числам, так и в систематическом искажении формы полиэдра при обычной октаэдрической координации. Из отдельных химических классов соединений наиболее интенсивно изучаются нрелоде всего карбонильные и я-комплексные, а также галогенофосфиновые, внутрикомплекс-ные, оксокомплексные соединения с органическими лигандами и некоторые другие. [c.3]

Подгруппа марганца (Мп, Тс, Ке). Марганец имеет четыре устойчивые кристаллические модификации. Низкотемпературные а- и р-мо-дификации марганца имеют сложную ковалентно-металлическую структуру. При 1100°С образуется - -модификация с ГЦК плотной упаковкой. При П30°С -(-марганец переходит в 8-марганец с ОЦК упаковкой атомов. Температуры плавления и кипения марганца значительно ниже, чем технеция и рения. Концентрация коллективизированных (почти свободных) электронов в конденсированных фазах марганца меньше, чем у рения и технеция. Полагают, что в марганце обобществляются в основном лишь 5-электроны. У рения и технеция доля обобществленных -электронов возрастает. Малые изменения энтропии и проводимости при плавлении дают основание считать, что среднее координационное число жидких металлов подгруппы марганца мало отличаются от координационного числа соответствующих твердых фаз (см. табл. 19). [c.192]

Какие координационные числа проявляет марганец в своих соединениях Какому типу гибридизации они соответствуют Приведите примеры и объясните связь этих свойств с электронными структурами. [c.304]

Соединения марганца (II) и кальция с 1-фенил-3-метил-4-бен-зоилпиразолоном-5 (ФМБП) гораздо лучше экстрагируются кислородсодержащими растворителями, чем хлороформом и бензолом (рис. 34, 35). Это связано, без сомнения, с тем, что комплексы гидратированы. Кальций склонен проявлять в своих внутрикомплексных соединениях координационное число 6, поэтому при нормальном составе комплекса СаАг два координационных места могут быть заняты молекулами воды (ФМБП как р-дикетон является, по-видимому, бидентатным реагентом). Марганец ведет себя примерно так же. [c.100]

Рассмотрение карбонильных я-комплексов с треугольными группировками атомов переходных металлов группы VII А начнем с молекулы трис-(я-циклопентадиенил-марганец)-тетрани-трозила (я-С5Н5)зМпз(МО)4, в которой атомы Мп образуют [131] треугольник со средней стороной 2,50 А (что значительно короче длины связи Мп—Мп 2,923 А в молекуле Мп2(С0)ю и удвоенного односвязного радиуса атома Мп 2,76 А), к каждой из которых присоединена реберная мостиковая КО-группа, а четвертая КО-группа координирует все три атома металла (рис. 20а). Если полагать циклопентадиенильные кольца три-дентатным лигандом, то координационное число атома Мп, достигающего 18-электронной конфигурации, равно восьми. Из-за неупорядоченности структуры легкие атомы локализованы недостаточно точно. [c.182]

Нейтронографические исследования структур сплавов о-РеУ и а-МпСг показало, что эти структуры имеют частично упорядоченное расположение атомов в кристаллической решетке [62]. Эти и более ранние исследования [22, 38, 40] позволяют предположить следующую общую схему упорядоченности расположения атомов в а-фазах. Металлы, образующие а-фазы, можно разделить на два вида. К первому (Ме(1)) относятся металлы V и VI побочных погрупп периодической системы — V, Сг, Мо, ко второму (Ме(2)) — металлы подгруппы железа — Ре, Со и N1. Марганец, технеций и рений занимают промежуточное положение и могут относиться как к одному (Ме 1)), так и к другому (Ме(2)) виду. В структуре типа а (см. табл. 1.6) металлы МСг обычно занимают позиции I и IV с координационными числами 12, а металлы Ме(1) — позиции II с координационным числом 15. Позиции III и V с координационными чис- [c.19]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Стабилизация солей Ag достигается комплексообразованием с некоторыми азотсодержащими органическими соединениями (пиридином, дипиридилом и др.). Типичным примером может служить производное пиридина — [Ag(N 5H5)4](N03)2- Соединение это (в котором атом Ag занимает центр квадрата из атомов N) представляет собой оранжево-красное кристаллическое вещество, устойчивое само по себе и в растворе, но характеризующееся сильно выраженными окислительными свойствами (двухвалентный марганец окисляется им до семивалентного). Примером комплекса Ag с координационным числом 6 может служить дипиридильное производное — [AgDipy3l ( 10,)2. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология