Марганец валентные переходы

Сравнение валентных переходов Мп в кислой и щелочной среде свидетельствует в пользу щелочной среды. Находясь в продукте синтеза в мелкораздробленном состоянии, марганец при нагревании в щелочном расплаве в присутствии окислителя быстро окисляется по схеме [c.469]

В двухъядерном комплексе, содержащем кобальт, марганец и бром, облегчаются электронные переходы в процессах активации кнсло-рода [реакция (3.28)]. Лимитирующей стадией в цикле валентных превращений катализатора являются, вероятно, реакции взаимодействия неактивных комплексов с альдегидами [реакции (3.35) — (3.37)], в то же время в комплексах типа [СоЗ+---Вг" ---Мп2+] или [Соз+---Мп2+---Вг ] перенос электрона облегчен и протекание реакций ускоряется. Таким образом, активность катализатора может, очевидно, зависеть не только от его состава и строения углеводорода, с которым он взаимодействует, но и от металла, и от того, в какой валентной форме связан бром в комплексе. [c.109]

Наличие сравнительно большого числа валентных электронов с близкой энергией приводит к тому, что для переходных элементов отмечается сравнительная легкость перехода от одной степени окисления к другой (железо из +2 в -1-3, марганец в разных степенях окисления и т. д.). [c.203]

Гидроокись аммония обычно применяют в присутствии аммонийных солей, которые значительно уменьшают ее диссоциацию. Наиболее часто этот метод применяется при отделении алюминия, железа и титана от кальция, магния и ряда других катионов. Значительные затруднения при этом вызывает марганец, который при малом избытке гидроокиси аммония не осаждается в виде Мп(0Н)2, однако под влиянием кислорода воздуха окисляется и частично осаждается в виде гидрата окисла высшей валентности. Поэтому при большом количестве марганца осаждение его гидроокисью аммония ведут в присутствии окислителей, например надсернокислого аммония. В этом случае марганец количественно переходит в осадок вместе с алюминием и железом. Осадок гидроокисей алюминия и железа обычно захватывает часть кальция и магния. Поэтому при точных анализах осадок, после отделения его фильтрованием, растворяют в соляной кислоте и повторяют осаждение. Чтобы уменьшить переход в осадок кальция и магния, при осаждении лучше избегать значительного избытка гидроокиси аммония с этой целью осаждение удобно вести в присутствии индикатора, например метилкрасного, который при pH 5 изменяет цвет от красного к желтому. [c.96]

Подобно хрому, марганец при низших валентностях образует соединения основного характера, а его соединения с высшей валентностью обладают кислотным характером в соединениях марганца со средней валентностью основные окислы постепенно переходят к кислотам. [c.370]

Эту реакцию не применяли для колориметрических определений. Марганец и церий при окислении также переходят в состояние высшей валентности. [c.363]

В зависимости от среды — кислой, нейтральной или щелочной — семивалентный марганец восстанавливается до различных степеней валентности. В кислой среде марганец из семивалентного состояния переходит в двухвалентное, в нейтральной, слабощелочной и слабокислой — в четырехвалентное, в сильнощелочной при недостатке восстановителя — в шестивалентное состояние. [c.257]

Запись данных опыта. Описать наблюдаемое. Написать уравнения соответствующих реакций, учитывая, что марганец и железо переходят в двухвалентное состояние, а хром — в трех-валентное. [c.166]

В почве марганец находится в разнообразных соединениях, что определяется в первую очередь его химическими свойствами. Динамика различных форм марганца в почве зависит от происходящих в ней окислительно-восстановительных процессов. Растениям доступны лишь соли 2-валентного марганца. Окисляясь до 4-валентных форм, марганец становится недоступным растениям. Однако 4-валентный марганец в результате восстановления может вновь переходить в соединения 2-валентного. В анаэробных условиях и при кислой реакции среды растворимость почвенного марганца резко возрастает. Некоторые почвенные микроорганизмы при слабокислой и нейтральной реакции среды окисляют марганец. В анаэробных условиях бактерии используют двуокись марганца как источник кислорода. [c.51]

Раствор соли двухвалентного марганца в углеводороде бесцветен. В ходе окисления проявляется бурая окраска, характерная для марганца в состоянии высшей валентности [46, 47, 55, 59, 61]. Спектр окисленного марганцевого катализатора совпадает со спектром бензоата трехвалентного марганца [59], следовательно, марганец, как и кобальт, переходит в процессе реакции в трехвалентное состояние. Концентрация трехвалентного марганца в ходе реакции окисления н.декана [61] проходит через максимум (рис. 129) максимальная концентрация Мп составляет 20—30% от общей концентрации марганца, равной 0,012 молъ/л. При окислении кумола и тетралина [61] марганец полностью переходит в трехвалентное состояние. Такое различие связано с разным составом продуктов окисления в этих реакциях и их различным восстанавливающим действием на Мп . [c.208]

Кора выветривания - это область широкого развития процессов окисления. Окисление -процесс передачи электронов атомами, входящими в минерал, кислороду. В корах выветривания окисление идет преимущественно в водной среде, а элементы с переменной валентностью переходят к ее более высокому состоянию. Железо, марганец и сера в изверженных породах находятся в основном в двухвалентной форме (Ре"", Мп", З" ), а в коре выветривания, окисляясь, дают соединения Ре ", Мп" ", 3 " (РегОз, МпОг, СаЗОд и т.д.). Часто процесс окисления идет ступенчато, с образованием промежуточных минералов [c.19]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Окисляющее действие перманганата основано на (переходе марганца в соединения с более низкой валентностью. В анионе перманганата МПО4 марганец имеет положительную валентность, равную семи . Перманганат в кислом растворе обычно восстанавливается до двухвалентного марганцового катиона, что Соответствует потере пяти положительных зарядов или, точнее, [c.47]

Для написания уравнения реакции достаточно рассмотреть изменения валентности, которые претерпевают реагирующие элементы в процессе перехода от начального состояния к конечному. При превращении, например,. КМПО4 в МпО марганец изменяет свою валентность от +7 до + 4, присоединяя 3 электрона, в то время как при переходе до состояния Мп он присоединяет 5 электронов. В реакциях подобного рода значительную роль играет pH среды. В рассмотренном выше случае для образования иона двухвалентного марганца необходимо участие 8 протонов из внешней среды и протекание реакции облегчается в кислых средах. [c.519]

Уне в процессе приготовления катализатора двухвалентный марганец переходит в трехвалентный, содержа1Ние которого повышается с прогреванием. Однако полностью двухвалентный марганец в трех-валентный не превращается, как и в случае получения катализатора окислением гидрата закиси марганца кислородом воздуха [з ]. [c.16]

Однако следует учитывать, что переход двухвалентного марганца в марганец с высшей валентностью интенсивно протекает при за-иеиивании смеси парафшш и неомыляемых с катализатором, а также в первые часы процесса, что можно заметить по изменению окраски сы- [c.47]

В начале процесса наблюдается быстрое восстановление КМПО4 в МпОг. Пока преобладают соединения семивалентного и четырехвалентного марганца, скорость реакции окисления мала (индукционный период). По мере их восстановления до соединений трехвалентного марганца скорость реакции быстро возрастает. Трехвалентный марганец ускоряет окисление парафина, восстанавливаясь в двухвалентный, причем предполагается, что присутствие двухвалентного марганца способствует переходу четырехвалентного в промежуточную трехвалентную активную форму. Восстановление КМПО4 идет медленно при окислении свежего парафина и значительно ускоряется в присутствии возвратных углеводородов, содержащих некоторое количество кислородсодержащих соединений, в частности веществ кислотного характера, являющихся активными восстановителями. Постепенно реакционная масса обесцвечивается вследствие образования соединения марганца низшей валентности. [c.180]

При интенсивном расходовании /г-ксилола и максимальном накоплении /г толуилового альдегида суммарная концентрация Со + и Мп + достигает 50% от исходного количества, при этом весь взятый для реакции марганец переходит в трехвалентное состояние. По мере превращения накопившегося /г-толуилового альдегида и /г-толуиловой кислоты (кривая 2) практически есь кобальт и часть марганца переходят в двухвалентное состояние, и с этого момента основными окисляющимися продуктами становятся /г-тол у иловая кислота и л-карб зксибензальдегид. С накоплением последнего в реакционной смеси наблюдается повторный, более глубокий (до 60%) переход кобальта и марганца в трехвалентную форму. На завершающей стадии реакции по мере расходования /г-карбоксибензальдегида основными валентными формами катализатора становятся 00 + и МпЗ+, Валентные превращения металлов переменной валентности (МПВ) сопровождаются изменением концентрации бромид-ионов в реакциоиной смеси. Резкое снижение концентрации Вг в период интенсивного превращения / -ксилола связано, очевидно, с переходом его в ковалентно-связаБное состояние в продуктах реакции обнаруживаются ксилилбр01мид и /г-кси-л ил ацетат, образующиеся по реакциям [c.150]

Концентрацию уксусной кислоты в водном экстракте рекомендуется поддерживать около 12% (Заявка Японии 52— 145389). Карбонаты кобальта и марганца рекомендуется растворять в НВг при pH раствора 2,5—5,0 и добавлять в него НаЗ, МагЗ, НаНЗ, КН5, ЫН4НЗ или пропускать через раствор кислородсодержащий газ (Заявка Японии 53—12269, Пат. Японии 54—792592 заявка 51—9481). К перспективному способу регенерации кобальт-марганец-бромидного катализатора можно отнести процесс, разработанный японскими исследователями, сущность которого заключается в окислении кубового остатка, содержащего. катализатор, молекулярным кислородом в присутствии промотора. В процессе окисления частично кобальт и марганец переходят в высшую валентную форму. Это [c.227]

Необходимо раствор анализируемого вещества приливать к аммиаку, а ве наоборот. В противном случае, в присутствии кобальта возможно образование уже в кислом растворе фосфата кобальта, который с трудом затем переходит в раствор. Но если кобальт уже заранее встречает аммиак в большом избытке, то при содействии кислорода воздуха ои переходит легко в растворимую комплексную аммиачную соль трех валентного кобальта. Если бы (в присутствии алюминия) произошло частичное осаждение кобальта (что узнается по розовому цвету осадка), то при дальнейшем ходе отделения элементов послеааий сопровождает железо и марганец. от которых его легко отделить. [c.232]

Наблюдающиеся в действительности рентгеновские Kai,2-линии атомов переходных элементов представляют собой результат наложения слегка смещенных друг относительно друга двух или большего числа линий спин-дублета. Эти линии появляются вследствие электронных переходов в атомах этих элементов, находящихся в различных валентных состояниях, соответствующих, например, различным окислам этих элементов в пределах единого испытуемого образца. Нетрудно поэтому понять, какое влияние будет оказывать на дублетное расстояние частичное восстановление или дальнейшее окисление вещества в процессе эксперимента. Такое воздействие должно будет неизбежно приводить к перемещению центра тяжести линий (грубо говоря, их максимума) в сторону того компонента суммарной кривой, интенсивность которого растет в пропессе частичного восстановления или окисления вещества. При этом, из-за неодинаковости взаимных смещений- компонентов в пределах каждой из линий Ка з-Дублета, в одном случае может наблюдаться кажущийся рост дублетного расстояния, а в другом — его уменьшение. Степень чувствительности Kai,2-линий различных элементов группы железа к внешним воздействиям, способным изменять валентное состояние элемента, должна быть, естественно, тем значительнее, чем большую склонность к образованию устойчивых разновалентных окислов проявляет элемент (марганец, железо в опытах Красникова) и чем дальше отстоят друг от друга соответствующие этим окислам комноненты суммарной линии испускания. С этой точки зрения не вызывают никаких недоумений и наблюдавшиеся Красниковым колебания в ширине соответствующих линий испускания. Ширина суммарной линии испускания, измеряемая экспериментально, не является, повидимому, для этой группы элементов истинной шириной индивидуальной спектральной линии и может весьма сильно изменяться вследствие выпадания большего или меньшего числа компонентов линии, зависящего от степени химической (в рассматриваемом смысле) однородности изучаемого вещества. Интенсивность же каждого из компонентов сложной по своему составу линии испускания пропорциональна числу атомов переходного элемента, участвующих в образовании того или иного окисла. [c.71]

Ато.мы элементов первых трех групп и всех переходных элементов в низших валентных состояниях, а также лантанидов и актинидов проявляют всегда только положительную электровалентность. При взаимодействии этих атомов с наиболее электроотрицательными элементами (с элементами VIA иУПА групп, а также с элементами IV—V групп 2-го периода) образуются соединения с ионной связью. Переходные элементы в более высоких валентных состояниях не дают свободных (гидратированных) катионов, а вступают в полярную связь с атомами кислорода или гидроксильной группой, образуя сложные катионы, либо входят в состав анионов. Например, четырехвалентный ванадий в водных растворах существует в виде катиона ванадила V0 +, пятивалентный молибден—в виде молибденила МоО - -, а шестивалентный и семивалентный марганец находятся в форме анионов МПО4 и МпОГ-Этот переход от ионной к ковалентной связи при повышении электровалентности переходного элемента обусловлен увеличением электроотрицательности атома при расчете на последующие его электроны (см. стр. 31). [c.39]

Наши исследования (2191 показали, что окисление кислородом воздуха гидроокиси марганца (Н), полученной при быстром осаждении едким натром из 1-н. Мп (N03),, заканчивается частичным переходом марганца из двухвалентного состояния только в трехвалент-иое, если старение осадка протекает на холоду или при кипячении в присутствии маточного раствора. В осадке, отмытом отметочного раствора, марганец окисляется и до четырехвалентного состояния. Таким образом, природа продукта окисления гидроокиси марганца (II), определяемая с учетом валентного состояния данного металла, сильно зависит от того, в какой среде находится осадок — в маточном растворе или в воде. [c.34]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Маргенец — элемент с переменной валентностью, причем переход от одной валентности к другой осуществляется довольно легко. Степень окисления или восстановления марганца зависит как от окислительно-восстановительного потенциала почвы, так и от величины pH растворов и от некоторых других факторов. Соединения двухвалентного марганца характерны для восстановительных условий среды, и в частности для глубинных слоев земной коры они отличаются наибольшей подвижностью по сравнению с соединениями трех- и четырехвалентного марганца. В окисле МпгОз, в чистом виде встречающемся довольно редко, один атом марганца является двух-, а другой — четырехваленгным. Окись МП3О4 состоит также из двухвалентного и трехвалентного (или четырехвалентного) марганца Наибольшее же значение в геохимии марганца, как отмечает акад. А. Е. Ферсман , имеет четырехвалентный марганец, и в частности двуокись МпОг. Это соединение вследствие своей очень малой растворимости самое устойчивое соединение марганца в поверхностных слоях земной коры. Однако в кислых растворах соединения четырехвалентного марганца могут сравнительно легко восстанавливаться. [c.138]

Отклонение от стехиометрии нельзя оценить непосредственно для систем, в которых основные ионы в растворе неустойчивы. Например, это справедливо для частично восстановленной двуокиси марганца. Четырехвалентный марганец энергично взаимодействует с растворителем или какими-либо реактивами и переходит в состояние с более низкой валентностью. В результате раздельное определение в исходном образце количества ионов марганца низших степеней окисления оказывается невозможным. Кроме того, метод не применим, если стехиометрическое вещество содержит атомы в двух валентных состояниях (Рез04), а также если продукты взаимодействия мешают окислительно-восстановительному равновесию, как, например, сероводород, выделяющийся при анализе сульфидов. В подобных случаях отклонение от стехиометрии часто определяют по таким физическим свойствам твердого вещества, как электропроводность, эффект Холла или по окраске образца. При этом необходимо сделать предположение относительно связи между отклонением от стехиометрии и измеренным свойством, что требует подробных сведений о способе размещения избыточных атомов, а также эффектах, связанных с их введением [77]. Поэтому физические методы можно использовать только в тех случаях, когда имеется в распоряжении соответствующая информация. Однако и тогда прямой химический анализ предпочтителен, поскольку не исключено, что часть избыточных атомов находится в неактивном состоянии и окажется незафиксированной. [c.27]

Трудно растворимый в воде днметилглиоксимат никеля растворяется в хлороформе, что часто используют для экстракционного отделения небольших количеств никеля перед проведением фотометрического определения [1—4 . Экстракция является специфическим способом отделения никеля. Ев проводят обычно в слабоаммиачной среде в присутствии цитратов или тартратов, которые препятствуют выделению гидролизующихся металлов [например, Fe(III), А1]. Большие количества марганца мешают экстракции диметилглиокснмата никеля, так как марганец(И) легко переходит в высшие валентности и окисляет никель в комплексе с диметилглиоксимом, в результате чего никель не извлекается хлороформом. Этот процесс предотвращается в присутствии в анализируемом растворе гидроксиламина. Медь и кобальт, которые могут в небольшом количестве перейти в экстракт, отмываются путем встряхивания экстракта с разбавленным раствором аммиака. Пешкова и сотр. [5] провели сравнительное исследование условий выделения никеля экстракцией нри помощи диметилглиоксима и некоторых других диоксимов. [c.269]

Марганец. Высшее валентное состояние семь возникает за счет перехода 45 — 4р. Переход 45 — 3с1 запрещается правилом Хунда, поскольку он ведет к уменьшению мультиплетности терма, а также правилом отбора. [c.83]