Катионы термохимические радиусы

Катион Термохимический радиус А Теплота гидратации, ккал/г-ион [c.562]

Л — константа, включающая Л д, v и т. п.). Величина ДЯ2 не зависит от природы катиона, и при учете, что / (СОГ)= 1,4 А (термохимический радиус), а г(0 -)= 1,40 А, можно объяснить данные табл. 4.27, касающиеся увеличения ДЯ1 с ростом г (M ) уменьшение стабильности с ростом радиуса катиона облегчает термическое разложение. Во многих случаях можно провести аналогичный анализ термического разложения солей, содержащих другие анионы (нитраты, сульфаты и т. д.). [c.208]

Теплоты гидратации катионов и термохимический радиус ионов [c.312]

Несколько более сложный путь для нахождения термохимических радиусов ионов был предложен нами [61]. Из уравнения (3) следует, что разность между теплотами образования двух солей с одним и тем же ионом (катионом или анионом) определяется разностью теплот образования меняющихся ионов в разностью энергий решеток [c.26]

Во всем изложении мы ограничиваемся рассмотрением тех случаев, при которых свободное вращение многоатомных ионов отсутствует. Объяснение же вышеописанному явлению можно найти в том, что крупный катион менее глубоко внедряется в углубления , имеющиеся на несферическом анионе. Подобный эффект внедрения для небольших катионов приводит к заметному уменьшению термохимического радиуса несферического аниона. Этот эффект для большей наглядности иллюстрируется схемой, приведенной на рис. 1. [c.30]

Протонное сродство анионов является важной для энергетики комплексных соединений величиной, поскольку оно до известной степени характеризует тенденцию данного аниона к присоединению катиона минимальных размеров. В первом приближении можно считать, что протонное сродство определяется величиной термохимического радиуса аниона [69], однако от этого правила наблюдаются отступления. Особенно резко это отступление проявляется в случае анионов N и С1 несмотря на равенство термохимических радиусов обоих анионов, протонное сродство циан-иона (348 ккал) значительно превосходит протонное сродство для хлор-иона (325 ккал). [c.42]

Рис. 4. Термохимические радиусы и теплоты гидратации однозарядных катионов

Рис. 5. Термохимические радиусы и теп.поты гидратации двухзарядных катионов

К этому же выводу мы пришли и на основании расчетов, связанных с вычислением термохимических радиусов. Тот факт, что мы, пользуясь электростатическими представлениями, вычис.лили по методу Капустинского постоянные значения термохимических радиусов для серии ионов типа [М(Н20) ] (М> +— благородногазовый катион), подтверждает справедливость этого мнения. [c.134]

Капустинского с использованием приведенных ранее термохимических радиусов (табл. 10). Для упомянутых четырех катионов значения энергии присоединения вычислены при помощи уравнения (47). [c.138]

Пользуясь полученными нами эксиериментальными данными и расчетами, основанными на применении термохимических радиусов, мы вычислили или оцепили теп.лоты образования всех попов рассматриваемого ряда в газообразном состоянии (см. табл. 10 первой части и вторую часть) и отсюда нашли относительные значения для энергии присоединения. Сводка полученных значений, при помощи которых можно сравнивать между собой термическую устойчивость различных комплексных катионов, приводится в табл. 35. [c.146]

Исходя из радиусов катионов (по Гольдшмидту) и приведенных радиусов анионов, могут быть легко получены приближенные значения энергий решеток нитратов, сульфатов и т. д. Этим и определяется практическая полезность термохимических радиусов. [c.311]

Если сопоставить найденные Яцимирским термохимические радиусы катионов, координировавших одинаковое число аддендов NHg, НаО ,. [c.1246]

Для объяснения довольно многочисленных отклонений рассчитанных величин от экспериментальных правило термохимической логарифмики было автором усложнено. В частности, было введено представление [121] об отношениях одновалентных и кристаллических радиусов катиона и аниона, с которыми связана инверсия в ходе зависимости энтальпий образования от логарифма по- [c.213]

Термохимический радиус. Для многоатомных ионных соединений из-за сложности их структуры рассчитать энергию рещетки по уравнению (4.23) трудно. А. Ф. Капустинский предложил полуэмпирическую формулу, дающую довольно точные значения. Обычно МдД, частное от деления постоянной Маделунга на среднее координационное число ионов в кристалле, обратно пропорционально расстоянию между центрами аниона и катиона Го. Отсюда Мд пропорциональна v/ro, где го = г+ + г— с другой стороны, для соединений, содержащих крупные анионы, вместо уравнения (4.23) выполняется уравнение Борна — Мейера, и при подстановке у/го вместо Ма получают следующее уравнение (р — константа, связанная с коэффициентом сжимаемости) [c.197]

Для аддитивных свойств, когда значения А в соотношении (VIII, 1) для всех сопоставляемых рядов одинаковы (см., например, рис. 167), закономерное расположение прямых будет выражаться в закономерном изменении расстояний между ними. Так, для зависимостей, представленных на рис. 167, следует говорить о связи между изменениями и Гме-Пересечение прямых, отвечаюш их сопоставлению значений данного свойства в нескольких рядах веществ, отмечалось в ряде работ [78—81], однако почти всегда мимоходом. Е. Н. Гапон [82] установил, что прямые, выражающие зависимость энтропии катионов данного периода от их заряда, сходятся в одной точке. Ряд подобных закономерностей нашел Н. С. Спиро [83]. Ю. М. Голутвин в работе [84], посвященной термохимическим радиусам и теплотам образования гексааммиакат-ионов, обнаружил приближенную линейную зависимость вида [c.225]

Анализ приведенных данных показывает, что колебания в величине термохимических радиусов рассматриваемых ионов обычно не превышают колебаний в величине ионных радиусов, найденных по данным рентгеноструктурного анализа. Вместе с тем обращает внимание наличие определенной зависимости иеличины термохимического радиуса аниона от размера катиона с увеличением размера противоположно заряженного иона термохимический радиус данного несферического иона увеличивается. Изменение величины термохимического радиуса( иона едва достигает 2%, но наличие его несомненно. [c.30]

Можно было думать, что термохимический радиус аниона нетрудно вычислить из измеренных расстояний между центральным атомом сложного иона и катионом металла. На самом же деле это расстояние в общем случае не может быть равным сумме термохимических радиусов ионов, так как наши термохимические радиусы вычислены в иредноложении октаэдрического антуража, а в изучаемых решетках антураж может быть самы11 разнообразный. Однако отношение суммы термохимических радиусов к действительному межионному расстоянию должно быть постоянным. Примером такого рода постоянства отношений могут служить соли, кристаллизующиеся по типу кальцита и барита (табл. 6). [c.32]

Энергия решетки солей с незначительной долей ковалентной связи определяется по уравнению Капустинского только зарядами и термохимическими радиусами ионов, образующих данную соль. Теплота гидратации ионов данного типа также однозначно определяется их зарядами п радиусами. Таким образом, и теплота растворения солей может быть выражена как функция двух переменных радиуса катиона и радиуса аниона. Теплота растворения для соли данного типа с заданными радиусами ионов находится подстановкой в уравнение (14) значений теплот гидратации ионов и L , найденных графической интерполяцией (см. рис. 4 и 6), и значений энергии решетки 11 , вычисленных по уравнению Капустинского. Зависимость теплот растворения солей от радиусов образующих их ионов можно выразить графически при помощи соответствующих диаграм.м (рис. 7—10). [c.60]

На приведенных диаграммах по оси абсдисс отложены величины радиусов катионов, а по оси ординат — радиусы анионов. Верхние пределы радиусов ионов обусловлены максимальными найденными термохимическими радиусами, нижний предел обусловлен тем, что при помощи уравнения Капустинского точные значения энергии решетки получаются лишь при радиусах ионов, превышающих 1 А. Теплота растворения вычислялась по уравнению (3) для 70—80 точек диаграммы, а затем точки с одинаковыми значениями Ь соединялись линиями. [c.62]

Если ионы щелочных металлов расположить в ряд по мере убывания сродства Na+>K+>Rb+>Li+> s+ (похожий ряд получен советскими исследователями для аналогичного ионообменника [23]), то становится очевидным, что сродство ионов к Linde Sieve 4А в отличие от сульфированных полимеров стирола уменьшается с увеличением радиуса катиона. Хотя и TAS° имеют одинаковые знаки для обоих классов ионообменников, абсолютные величины их намного больше для цеолитов, что связано с большими изменениями степени гидратации катиона при обмене на цеолитах. Различия в рядах сродства ионов, наблюдаемые для цеолитов разного строения, указывают, что картина влияния различных факторов чрезвычайно сложна и необходимо проделать большую работу, сочетающую структурные, термохимические и термодинамические исследования, прежде чем влияние этих факторов будет выяснено. [c.86]