Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поливиниловый спирт формализация

    Серная кислота является катализатором реакции ацеталирования поливинилового спирта. Сульфат натрия вводится в состав ацеталирующей ванны для снижения набухаемости волокна и уменьшения возможности склеивания волокон. Модуль ацеталирующей ванны достигает 40. Температура обработки составляет 60—70°С, продолжительность обработки — 25—30 мин. В этих условиях с фор.мальдегидом реагирует 30—40% от общего количества групп ОН, находящихся в поливиниловом спирте. Формализация происходит преимущественно в аморфных участках волокна. Чем выше суммарное число прореагировавших групп ОН при внутри- и межмолекулярном ацеталировании, тем выше теплостойкость волокна, характеризуемая величиной усадки в кипящей воде. [c.245]


Рис. 173. Течение реакции формализации волокна из поливинилового спирта, предварительно стабилизованного нагреванием при 210° в течение 7 мин. Рис. 173. <a href="/info/276648">Течение реакции</a> формализации волокна из <a href="/info/606">поливинилового спирта</a>, предварительно стабилизованного нагреванием при 210° в течение 7 мин.
    Водостойкость ацеталей ноливинилового спирта зависит главным образом от степени ацеталировання и природы альдегида. Чем выше степень замещения, чем меньше объем заместителя (от которого зависит плотность упаковки) и его полярность, тем менее ацеталь набухает в воде и поглощает гигроскопическую влагу из воздуха. Молекулярный вес поливинилацеталя имеет в этом отношении меньшее значение. Для поливинилформаля водопоглощение составляет 1.3% для поливинилэтилаля 2—2.5%, для поливииилбутираля 2.5—4%. Указанные цифры, характеризующие водостойкость поливинилацеталей, имеют в связи со сказанным лишь относительное значение. Набухание зависит также от методики ацеталировання ноливинилового спирта и определяемого этим распределения ацетальных групп. Сказанное иллюстрируется поведением пленок из частично ацеталированного формальдегидом поливинилового спирта. Испытывались три типа пленок. Первый тип получался путем отливания на стеклянную пластину поливинилового спирта, обработанного формалином в растворе, и состоял из беспорядочно расположенных молекул формаля, второй получался при поверхностной обработке пленки поливинилового спирта формалином и третий — при растворении второго и отливке пленки из полученного раствора. Вследствие гетерогенности реакции формальные группы во втором типе были сконцентрированы в аморфных областях пленки. Третий тип состоял из беспорядочного агрегата локально формализованных молекул. Второй имел самую высокую плотность и третий самую низкую. Набухание в воде пленок поливинилацеталя, содер>кащего до 30 мол.% формаля, показало (при температуре 30, 50 и 70°), что первый и второй типы пленок заметно набухают в таких условиях, в которых третий тип не имеет такой тенденции (при равной степени ацеталировання). Тип формализации [c.45]

    Чем больше образовалось метиленовых мостиков между цепями поливинилового спирта, тем в большей степени стойким делается винилон в отношении набухания и растворения в воде. Однако на практике устанавливается предел степени сшивки макромолекул поливинилового спирта, так как при увеличении числа сшивок волокно приобретает нежелательные жесткость и твердость, затрудняюш,ие дальнейшую обработку волокна. Степень формализации технического волокна лежит в пределах 34— [c.195]


    Степень кристаллизации также зависит от условий термообработки волокна. Для количественной оценки изменения стенени кристалличности волокон из поливинилового спирта при его термообработке было применено, в частности, окрашивание конго красным и другими прямыми красителями. Конго красный адсорбируется волокном, обработанным при 145° в 3—6 раз сильнее, чем волокном, обработанным при 110°. Краситель слабо связывается с волокном и легко отмывается, что было показано путем определения колориметрическим методом содержания красителя в растворе окрашенного волокна и в отработанной красильной ванне. Вытянутые волокна поливинилового спирта показали более высокую степень кристалличности (по сорбции красителя) при одинаковой термообработке. Изменение кристаллических областей в винилопе (степень полимеризации 1175, термообработка при 220°) изучалось также при кипячении волокна в воде от 1 до 8 час. Адсорбция красителя увеличивается линейно с увеличением времени кипячения и может применяться для оценки доступности внутренних частей волокна к воздействию жидкой среды. Эта доступность (определяется также ацеталированием) изменяется со временем кипячения V как А=КУ , где Кип — постоянные. При кипячении А увеличивается до 6 час., а затем остается постоянной. Исследование волокна показало наличие истинно кристаллических, псев-докристаллических и аморфных областей. Для спектрографического исследования кристалличности волокна из поливинилового спирта был применен специальный рентгеновский спектрограф, имеющий счетчик Гайгера. В качестве образцов для испытания были применены 8 образцов волокна из одного и того же поливинилового спирта, подвергнутые сушке и различной тепловой обработке при температуре от 80 до 225° и при продолжительности 100—300 сек. Было найдено, что образцы имеют различную степень кристалличности, но одинаковую степень ориентации кристаллических областей. Минимальная величина кристалличности (0.34) была найдена у образца, изготовленного при нормальной сушке без последующей термообработки, максимальная величина (0.68) — у образца, подвергнутого термообработке при 225°. Формализация не оказывает на кристалличность волокна, подвергнутого термообработке, никакого действия (на что уже указывалось выше). Термообработка волокна из поливинилового спирта, проведенная в соответствующих условиях в сочетании с вытяжкой, как уже указывалось, может в такой степени поднять температуру [c.212]

    Одновременно с формализацией волокна может производиться (в той же ванне) и его отбелка. Так, например [Яп. п. 762 (1954)], волокно из поливинилового спирта после прядения и термообработки сначала погружается в нейтральный или щелочной раствор Na lOi, а затем без промывки водой помещается в ацеталирующую ванну для одновременного ацеталиро-вания и отбелки. По другому примеру (Фр. п. 1069822), к ацеталирующей ванне, насыщенной формальдегидом, добавляют 1—5% H IO4. Волокна, обработанные по этому методу, более устойчивы при кипячении в воде. [c.214]

    Стабильность прядильной эмульсии повышается, если в системе наряду со смешиваемыми гомонолимерами имеется их привитой или блоксополимер. На этом основан, например, способ получения волокна из смеси таких различных полимеров, как гидрофобный поливинилхлорид и гидрофильный поливиниловый спирт (ПВС) [50]. При полимеризации винилхлорида в растворах ПВС в присутствии водорастворимых инициаторов образуется смесь гомополимеров с привитыми и блоксополимерами. Наличие последних обусловливает устойчивость дисперсии ПВХ, высокую равномерность структуры получаемых волокон [50]. Этот способ получения волокон из смеси ПВС, ПВХ и сополимеров реализован в промышленном масштабе в Японии. Волокно под названием корделла формуют из водной дисперсии, содержащей 40% смеси полимеров и сополимеров винилового спирта и винилхлорида. Соотношение мономеров, входящих в гомополимеры и сополимеры, примерно 1 1. Получение волокна ведется по технологии, обычной для производства волокон из гомополимера ПВС формование в сульфатную осадительную ванну, термовытяжка и термофиксация при высоких температурах (140—200 °С) и формализация ПВС для снижения его гидрофильности. Получаемое волокно характеризуется высокими показателями эксплуатационных свойств, теплостойкостью и хорошей накрашиваемостью. [c.431]

    При гомогенном процессе сначала поливинилацетат растворяют в уксусной кислоте до получения 15—20%-ного раствора, добавляют 2— 3% серной кислоты и немного воды и вводят формальдегид в виде формалина из расчета 1 моль формальдегида на 1 моль поливинилового спирта [165]. Реакцию проводят при 60—75° С до тех пор, пока анализ на свободный формальдегид в реакционной среде не покажет прекращения присоединения формальдегида (окончание формализации). Вместо формалина может быть взят параформ и процесс приготовления полиформаля легко объединен с получением на первой стадии суспензионного поливинилацетата [169]. Так, например, полимер винилацетата получают по методике, согласно которой на 100 вес. ч. мономера берется 0,8 вес. ч. перекиси бензоила, 300 вес. ч. воды, 0,04% водного раствора поливииилового спирта, содержащего 12 мол. % ацетатных групп. В течение 5 ч при постепенном повыщении температуры от 60 до 100° С и размешивании (300 об/мин) образуются гранулы полимера в виде шариков диаметром 0,5—1,0 мм. Для приготовления поливинилформаля к однородному раствору поливинилацетата в 176,5 вес. ч. ледяной уксусной кислоты добавляют 1,9 вес. ч. концентрированной серной кислоты и 19,3 вес. ч. параформа. При 75° С реакция заканчивается через 24 ч. Стабилизация поливинилформаля производится добавлением 7 вес. ч. аммиачной воды (плотностью 0,88 ej M ). Через 30 мин перемешивания при 45° С поливинилформаль в виде гранул осаждают добавлением 500 вес. ч. воды. После промывки водой и сушки полимер содержит (в мол. %) 9 гидроксильных, 9 ацетатных и 82 формальных групп. [c.185]



Смотреть страницы где упоминается термин Поливиниловый спирт формализация: [c.245]    [c.195]    [c.207]    [c.215]    [c.224]    [c.295]    [c.188]   
Поливиниловый спирт и его производные Том 2 (1960) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поливиниловый спирт

Формализация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте