Стабильность иона

Общеизвестно, что переходные металлы имеют -орбитали, которые лишь частично заполнены электронами. В растворе положительно заряженные ионы этих металлов могут легко соединяться с отрицательно заряженными ионами или другими небольшими электронодонорными химическими группами, называемыми лигандами, с образованием сложных ионов. Геометрия комплекса лиганд—металл зависит от природы иона металла. Комплекс может иметь структуру тетраэдра, плоского квадрата, тригональной бипирамиды или октаэдра. При обсуждении комплексов образованных ионами переходных металлов с лигандами, следует обращать внимание, во-первых, на природу связи лиганд — металл и, во-вторых, на геометрию образовавшегося комплекса. Именно эти факторы влияют на стабильность ионных комплексов. [c.351]

Ионы в растворе вызывают сильную поляризацию находящихся вблизи них молекул растворителя, и чем выше степень такой поляризации, тем выше стабильность иона, обусловленная размыванием заряда. Вода поляризуется очень легко, в связи с чем ионы при растворении в водном растворе легко стабилизуются в результате формирования вокруг них сольватной оболочки из молекул воды. Наиболее важной особенностью воды, как ионизирующего растворителя, является легкость, с которой она сольватирует как катионы, так и анионы. [c.73]

Если проводить эту реакцию при —80 Х, то комплекс Уа действительно мо кет быть выделен осаждением и идентифицирован спектроскопически и другими методами. Если повысить температуру до —15 °С, то он с количественным выходом превращается в продукт нитрования, обычно образующийся в результате этой реакции. Высокая стабильность иона ВРГ безусловно оказывает важное стабилизирующее влияние на комплекс Уа, вследствие чего этот комплекс может быть реально выделен. [c.143]

Образование поляризованных комплексов между галогени-дом алюминия и алкилгалогенидом подтверждается наличием изотопного обмена между галогенидами алюминия, содержащими меченый галоген, и алкилгалогенидом. Однако при переходе от первичных алкилгалогенидов ко вторичным и третичным можно наблюдать повышение способности атомов углерода, связанных с галогенами, нести на себе положительный заряд (т. е. образовывать более или менее стабильные ионы карбония, ср. стр. 120). В связи с этим возрастает также тенденция комплекса к ионизации с образованием в составе ионных пар ионов (ср. [c.147]

Конечно, вышеприведенным далеко не исчерпываются возможности ретросинтетического анализа рассматриваемых структурных типов. Это лишь те наиболее очевидные ходы, которые стоит рассматривать в первую очередь в поисках наиболее практичных путей синтеза. При оценке этих и других возможных альтернатив необходим учет множества факторов, таких, как относительная стабильность ионов (и/или их эквивалентов), на которые разбирается молекула при том или ином варианте анализа, общность и эффективность соответствующих синтетических методов, доступность требуемых предшественников, возможности осложнения хода рассматриваемой реакции из-за наличия других функциональных групп и т.п. [c.124]

Этот метод синтеза широко применяется для получения спиртов из алкенов, образующихся при крекинге нефти. Так, например, из этилена получают первичный этиловый спирт, тогда как несимметричные алкены дают вторичные или третичные спирты. Серная кислота присоединяется таким образом, что при этом, образуется наиболее стабильный ион карбония [c.212]

По одной из модификаций метода замещения сульфонатной группы спирты бензильного типа (или спирты, образующие довольно стабильные ионы карбония) в ряде случаев можно превратить в амин по 8к1-механизму [55] [c.510]

Напишите резонансные структуры наиболее стабильного иона, образующегося из этилацетоацетата (ацетоуксусного эфира). [c.59]

К решению задачи мы приступим так, как если бы нам ничего пе было известно относительно величин А, В, п и т, хотя для большинства систем можпо сделать обоснованные предположения по крайней мере относительно одной из этих величин, что значительно упрощает задачу. Например, если при вычислении стабильности ионных решеток принять, что действуют только кулоновские силы притяжения, то величину т можно считать равной единице, а В принять равной квадрату заряда иона, умноженному на постоянную Маделунга. [c.288]

В этой главе будут рассмотрены особенности масс-спектров органических соединений, регистрируемых при ионизации в условиях ЭУ. Этот метод ионизации наиболее распространен. Он позволяет получать масс-спектры с многочисленными пиками осколочных ионов, несущих большой объем информации о структуре соединения. Как отмечалось выше, другие, в основном "мягкие", методы ионизации обеспечивают получение высокостабильных молекулярных или псевдомолекулярных ионов, пики которых, как правило, доминируют в спектрах. В последнее время разработан метод активизации столкновением или масс-спектрометрия/масс-спектрометрия (см. гл. 8), который позволяет разрушать такие стабильные ионы и регистрировать достаточно многолинейные масс-спектры. В конечном счете характер масс-спектров определяется рядом факторов, от которых зависят вероятность образования катионов и катион-радикалов, а также их дальнейший распад на осколочные ионы. [c.88]

Такое изменение вида масс-спектров вполне объяснимо. При высоких энергиях электронов (выше 20 эВ) молекулярный ион приобретает большой избыток колебательной энергии, что обеспечивает многообразие направлений его фрагментации. В этом случае стабильность ионов М+ наименьшая, а интенсивность пика М+ (особенно по сравнению с суммой интенсивностей всех остальных ионов) мала (рис. 7.1,а). По мере уменьшения энергии ионизирующих электронов молекулярный [c.89]

Один из них основан на том предположении, что направление фрагментации определяется стабильностью образующихся фрагментов, т.е. иона и нейтральной частицы. Во многих случаях стабильностью последней пренебрегают, а вероятность протекания конкретного процесса объясняют стабильностью заряженной частицы чем выше стабильность иона, тем более интенсивный его пик наблюдается в масс-спектре. [c.92]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Многочисленные примеры и подробное рассмотрение факторов, приводящих к образованию стабильных ионов органических соединений, можно найти в монографиях, цитированных в списке литературы, и в работе [9]. В литературе обсуждаются и общие принципы прогнозирования перегруппировок образующихся ионных фрапментов. Если исходя из данной структуры можно объяснить появление в спектре пиков основных фрагментов и отнести эти пики к фрагментам, основываясь на разумных процессах фрагментации, то такое отнесение послужит важным доводом в пользу существования именно этой структуры. [c.323]

Однако 1при алкилировании высшими олефинами и хлорпроиз-водными наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит юеред алкилированием, поскольку алкилбензолы к ней уже не способны. Эта изомеризация протекает в направлении промежуточного образования наиболее стабильного иона карбония, но без нарушения углеродного скелета алкильной группы, а лишь с перемеш,ением реакционного центра. Вследствие этого из хлорпроизводных н олефинов с прямой цепью углеродных атомов получается смесь вторичных алкилбензолов [c.244]

Отсутствие скелетной изомеризации н-алкильных заместителей при межмолекулярном переносе в условиях реакции переалкилирования, наблюдаемое при контакте с AI I3 и ВРз-НР, послужило основанием для вывода, что мигрирующая группа не является свободным карбокатионом, который должен был бы претерпеть перегруппировку с образованием стабильного иона. Именно этот вывод и послужил основой jkiexaHHSMa Мак-Коли и Лина [201]. [c.190]

Ионы элементов малых периодов н концов длинных периодов периодической системы имеют тенденцию сохранять неизменную валентность и принимать структуру заполненных оболочек, и элементы образуют бесцветные диамагнитные соединения, которые являются типичными изоляторами (MgO, AljOg, SiOj). Переходные элементы имеют переменную валентность, образуют стабильные ионы с незаполненными d-оболочками и могут давать окрашенные магнитные, полупроводниковые соединения, катионы которых имеют электроны с непарными спинами. Можно сказать, что ионы с полузаполненными и заполненными подоболочками (d , Мп + Zn + ) по своим свойствам находятся между двумя этими крайностями. [c.20]

Возможностью образования промежуточной (обычно циклической) системы, распадающейся в дальнейн1ем с образованием стабильных ионов (ионов тропилия или его аналогов с атомами, S, О или N в цикле). [c.118]

Образование радикалов облегчается в присутствии капализаторов— ионов металлов с переменной валентностью, способных превращать некоторые богатые энергией радикалы в сравнительно стабильные ионы [c.121]

В водных растворах устойчивы ионы Ln , а для церия, европия и иттер-биа устойчивы также состояния Се . Еи , Yb . Ионы Се образуются при окислени Се сильными окислителями, Еи , Yb - при восстановлении Ей , Yb цинком в кислом растворе. Степень окисления -<2 у Ей наиболее устойчивая. Стабильность иона Се о( условлена тем, что он имеет конфигурацию атома ксенона, а Еи и Yb - соответственно 4/ и 4/ . [c.571]

Часто возможна также конкуренция осколков, образующихся после разрыва связи, за обладание зарядом. Это объясняется тем, что заряд предпочтительнее остается на том осколке, на котором он лучше стабилизируется. В приводимом ниже примере, исходя из стабильности ионов, можно довольно просто установить преимущественное протекание одной из заданных конкурирующих реакций. При распаде этаноламина (1) по ониевому механизму [c.283]

Величина энергии ионизации ксенона (12,13 эв) соразмерна с энергиями ионизации кислорода (13,61 эв) и фтора (17,42 эб). К тому же теплота диссоциации молекул последнего РаР Р сравнительно невелика (1,60 эе/молекула). Это — важные предпосылки для получения кислородных и фтористых соединений ксенона. Из большого числа подобных соединений обратим внимание лишь на некоторые из них. Так, первое стабильное ионное соединение ксенона было получено в конце 1962 г. Это — гексафторид ксенона Херд. Высоко реакционноспособен. Взрывает от удара. Сильный окислитель. Например, 01еисляет водород по уравнению [c.541]

В течение ряда лет существовали разногласия относительно структуры фенониевых ионов 39 [118], но к настоящему времени некоторые из них получены в виде стабильных ионов в растворе, что дает возможность изучать их методом ЯМР. К их числу относятся ионы 40 [119], 41 [120] и незамещенный 39 [121]. Ука- [c.41]

Учитывая, что энергия электростатического притяжения иоиоь выражается формулой, записанной справа, а условие стабильности ионной пары — неравенством —/а, рассчитайте, при каком расстоянии ионная пара Ма С самопроизвольно образуется из свободных атомов. [c.186]

В последнее время развивается новое направление— двумерная (тандемная) масс-спектрометрия (МС — МС, масс-спектрометр — масс-спектрометр). Метод включает ионизацию молекул и разделение по массам ионов, образующих масс-спектр, выбор из этого спектра определенного иона-предшественника и получение масс-спектра продуктов его фрагментации в результате мономолекулярного разложения мета-стабильных ионов с малым временем жизни ( Ю с) или в результате дальнейшего возбуждения иона-предшественника столкновениями с инертным газом. Получаемые спектры могут использоваться и для решения аналитических задач, и для идентификации отдельных соединений в сложных матрицах. По сравнению с сочетанием газовой и жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией МС—МС имеет преимущество в селективности, чувствительности и скорости анализа. Наибольшее преимущество масс-спектрометри-ческого разделения компонентов смеси — менее строгие требования к летучести образцов. [c.756]

Оно хорошо растворимо в воде с образованием ионов брома, что указывает на его ионное строение. Образующийся при растворении карбониевый ион настолько устойчив, что очень медленно реагируете водой, спиртами и т. п. Причина такой исключительно высокой устойчивости катиона тропилия состоит в том, что он представляет собой семичленное кольцо с шестью я-элек-тронами, распределенными между семью атомами углерода на делокализованных орбиталях (ср. бензол, стр. 29). В результате делокализации возникает квазиароматический стабильный ион П. [c.120]

Что касается изомеризации, то она, очевидно, происходит в тех случаях, когда реакция подчиняется З Ьмеханизму и когда из исходных соединений могут образовываться бйлее стабильные ионы карбония. В таблице приведены степени такого типа изомеризации 1121. [c.375]

При низких температурах в ненуклеофильных растворителях ароматические соединения могут протонироваться с образованием стабильных ионов, которые можно охарактеризовать на основании протонных и углеродных спектров ЯМР как замещенные бензениевые ионы [92, 93] 1 [c.347]

Ион железа с одинаковым успехом выполняет роль кислоты Льюиса и проявляет гес1ох-свойства, значительность последних обязана широкому спектру его валентных состояний. Обычно в комплексах и активных сайтах стабильны ионы Ре и Ре " , более высокие степени окисления железа являются оперативными , т.е. фигурируют как промежуточные в процессе круговорота некоторых энзимов (см. представленный на схеме 13.6 каталитический цикл гидроксилирования субстрата (В-Н) цитохромом Р-450). [c.358]

К завершению физ.-хим. стадии ( 10" с) система находится в состоянии теплового равновесия, но продолжает оставаться неоднородной (негомогенной) относительно распределения образовавшихся на этой стадии частиц-своб. радикалов, сольватир. электронов, стабильных ионов и возбужденных молекул. [c.153]

Реакция. Сначала сульфинат алкилируется (SN) аллилбромидом в аллиловый эфир сульфиновой кислоты, далее в условиях реакции этот эфир перегруппировывается в сульфон (электрофильная 1,2-перегруппировка перегруппировка эфира сульфоновой кислоты в сульфон в основном ограничена эфирами сульфиновой кислоты, которые могут образовывать стабильные ионы карбения [27]). [c.522]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.2 , c.3 , c.4 , c.5 , c.6 , c.7 , c.8 , c.9 , c.10 , c.11 , c.12 , c.13 , c.14 , c.15 , c.16 , c.17 , c.18 , c.19 , c.20 , c.21 , c.22 , c.23 , c.24 , c.25 , c.26 , c.27 , c.28 , c.29 , c.30 , c.31 , c.32 , c.33 , c.34 , c.35 , c.36 , c.37 , c.38 , c.39 , c.40 , c.41 , c.42 , c.43 , c.44 , c.45 , c.46 , c.47 , c.48 , c.49 , c.50 , c.51 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология