Электрокристаллизация и след

При анализе влияния тока, протекаюш,его в обратном направлении,— анодного тока — на электрокристаллизацию следует учитывать, во-первых, возможность изменения условий адсорбции поверхностно-актив-ных добавок и изменения их природы, во-вторых, возможность активации поверхности и, в-третьих, происходяш,ее у электрода повышение концентрации ионов разряжающегося металла. [c.418]

Согласно современным представлениям, процесс электрокристаллизации можно разделить на следующие основные стадии [c.334]

Окончательное выражение для адмиттанса (обратной величины импеданса) электрокристаллизации 1/2 р=//т) имеет следующий вид [c.326]

Равенства (Х.16.3) определяют зависимость между размерами кристаллического зародыша и величиной поляризации г). Из (Х.16.3) видно, что поляризация при электрокристаллизации пропорциональна логарифму степени пересыщения. Отсюда следует, что размеры кристаллического зародыша тем меньше, чем больше поляризация. Роль эффективной концентрации с при электрокристаллизации играет плотность тока. [c.363]

Следует также учитывать возможное изменение состава раствора в непосредственной близости от растущей грани кристалла и влияние перемещивания электролита. Большинство этих факторов было принято во внимание в кристаллохимической теории электрокристаллизации металлов, разработанной К. М. Горбуновой и П. Д. Данковым [4], которая хорошо согласуется с опытными данными. Так, например, эта теория объясняет такие опытные факты как распространение по поверхности кристалла при послойном росте не монослоев, а толстых пакетов толщиной в десятки, сотни и даже тысячи атомов. Создание первоначального двухмерного зародыша протекает, в соответствии с этой теорией, на пассивированной грани, на которой выигрыш энергии может быть [c.127]

Еще один существенный фактор, влияющий на электрокристаллизацию, — концентрация разряжающихся ионов. С повышением концентрации, как это следует из теории концентрационной поляризации, растет величина предельной плотности тока [c.388]

Из сказанного конечно не следует, что электрические условия остаются без влияния на поверхностную активность. Уже в работах Гуи и особенно в работах Фрумкина и сотр. [32] установлено, что поляризация поверхности металла — повышение плотности ее заряда снижает адсорбцию молекулярных (неионных) ПАВ. В дальнейшем Фрумкин и сотрудники выяснили условия действия ПАВ — ингибиторов коррозии металлов и модификаторов электрокристаллизации при образовании катодных отложений. Большое значение имеет также влияние добавок электролитов, высаливающее действие которых может значительно повысить поверхностную активность, а [c.26]

Пассивационные явления повышают металлическое перенапряжение по сравнению с теми его величинами, которые следует ожидать из вероятных значений работ образования и роста двухмерных зародышей. Однако известны случаи, когда перенапряжение при электролитическом выделении металлов меньше того, которое должно наблюдаться в случае нормального образования и роста их двухмерных зародышей. Снижение металлического перенапряжения объясняют тем, что на исходной поверхности уже имеются условия, облегчающие процесс электрокристаллизации, и что эти условия воспроизводятся также во время роста осадка. Наибольший расход энергии связан с началом создания двухмерных зародышей, и он значительно уменьшается, когда достигается состояние, обеспечивающее повторяющийся шаг. Поэтому любые нарушения на поверхности кристаллической решетки, при которых эта начальная стадия становится необязательной, должны уменьшать металлическое перенапряжение. Чаще всего это условие реализуется, если на поверхности растущего кристалла имеются участки с иным расположением структурных элементов по сравнению с идеальной решеткой данного кристаллического тела. Эти участки называются дислокациями. [c.433]

Особенности процессов кристаллообразования (электрокристаллизации) рассматриваются в следующем разделе. [c.350]

Изучение электроэкстракции и рафинирования цветных металлов в хлоридных электролитах представляет значительный интерес в связи с рядом специфических особенностей, относящихся как к свойствам галоидных электролитов, так и непосредственно к электродным процессам. Весь этот комплекс вопросов целесообразно решать путем изучения электролиза каждого из металлов в отдельности, как, например, это сделано в фундаментальных исследованиях Федотьева [1], Агладзе [2], Стендера [3], Кочергина [4] и других. Вместе с тем влияние ионов хлора на электрокристаллизацию и анодное растворение металлов следует рассматривать и в более общем плане [5], исходя из представлений о кинетике электродных реакций. [c.380]

Однако в простейшем случае, если следовать классической теории образования зародышей, некоторые ее положения могут быть перенесены на процесс образования зародышей металла при электрокристаллизации. [c.30]

Практика показывает, что паяемость оловянного покрытия иногда ухудшается в течение 2—3 суток. Неблагоприятно сказываются длительное хранение в промышленных помещениях, значительная пористость покрытия, наличие в нем примесей некоторых металлов и органических соединений, которые включаются в процессе электрокристаллизации или в результате диффузии компонентов металла основы, например цинка, если покрытие осаждали на латунь. Известно, что наряду с отрицательно влияющими компонентами электролита введение в него небольших количеств висмута или сурьмы, которые включаются в осадок, улучшает паяемость. В этом же направлении сказывается применение никелевого подслоя, который служит барьером против диффузии металла в покрытие основы. Рекомендуемая толщина никеля 3 мкм, но опыт показывает, что увеличение ее до 6 мкм повышает надежность пайки. При длительном хранении луженых деталей следует использовать герметичную полиэтиленовую тару и помещать в нее изделия сразу же после нанесения покрытия. [c.135]

Электрокристаллизация платиновых металлов происходит со значительной катодной поляризацией и сопровождается выделением водорода, который частично сорбируется покрытием. По убывающей склонности к сорбции водорода эти металлы располагаются в следующий ряд палладий> иридий> родий> пла-тина> рутений> осмий. Чистый металлургический палладий может поглотить водород в объеме, в несколько сот раз превышающем его собственный. Палладию свойственна также высокая каталитическая активность, что является причиной использования его в процессах металлизации диэлектриков. С другой стороны, это свойство неблагоприятно сказывается при контакте палладия с органическими материалами, в том числе с нитроэмалями, перхлорвиниловой смолой, эпоксидными компаундами, клеем БФ, бакелитовым лаком, особенно в герметизированном объеме, что приводит к повышению его переходного электрического сопротивления. [c.184]

Следующим этапом наших исследований было изучение электрокристаллизации алюминия при его совместном осаждении со свинцом и оловом. Из литературных данных известно о благоприятном влиянии малых количеств растворимых солей олова и свинца на качество алюминиевого покрытия [7, 22, 23]. Важно было определить [c.317]

Из изложенного выше следует, что на электрокристаллизацию циркония из расплавленных солей влияют физико-химические свойства расплавов, комплексообразование, прочность связи циркония с анионами хлора, а также растворимость тетрахлорида циркония в данном расплаве. [c.337]

Известно, ЧТО адсорбция анионов на границе раздела фаз электрод — электролит создает благоприятные условия для электровосстановления катионов. В связи с этим степень необратимости процесса электрокристаллизации металлов из растворов простых солей закономерно уменьшается при увеличении положительного заряда поверхности металла [1]. При катодном выделении большинства металлов поляризация зависит от природы аниона и уменьшается в следующей последовательности [1—3] [c.38]

При изучении влияния состава раствора на электрокристаллизацию свинца из комплексных электролитов важно учитывать следующие обстоятельства. [c.28]

Из работ, выполненных в первые годы Советской власти, следует отметить обширные исследования В. А. Кистяковского и его учеников в них были получены данные по электрохимии магния, хрома, железа, алюминия и сформулированы оригинальные представления о процессах коррозии и электрокристаллизации металлов. В результате этих исследований В. А. Кистяковский развил пленочную теорию пассивности металлов, в основе которой лежит представление о коллоидно-электрохимическом формировании на металлической поверхности тонкой оксидной пленки, не проницаемой для кислорода. [c.223]

Не следует, конечно, думать, и я также далек от этой мысли, что только адсорбцией катионов или анионов можно объяснить все многообразие явлений электрокристаллизации металлов и что весь сложный процесс образования новой фазы па катоде может быть сведен к разности между стационарным потенциалом металла и его нулевой точкой. Совершенно очевидно, что имеются и другие факторы, играющие важную роль в процессах осаждения и растворения металлов большинство из них учитывается современной теорией электрокристаллизации металлов. К числу таких факторов относятся образование поверхностных окислов, адсорбция незаряженных частиц, в частности, атомарного водорода, различных органических молекул, гидратов окислов и основных солей осаждаемого металла, изменение состава разряжающихся ионов и т.д. [c.575]

Известно, что выделение первых порций металла на чужеродном катоде требует более высокого напряжения [6]. Поэтому в случае, если в начале процесса электрокристаллизации на чужеродном катоде выделение металла будет реализовано на небольшом числе активных мест, следует ожидать преимущественного продолжения роста уже образовавшихся кристаллов выделившегося металла. Осаждение же металла на непокрытых участках чужеродного катода будет мало вероятно. Вероятность осаждения на непокрытых участках еще в большей мере уменьшается вследствие пассивирования их при соприкосновении с электролитом. Те же участки, на которых выделился металл, обновляют свою поверхность и сохраняют свою активность [7]. [c.427]

Несмотря на наличие довольно большого числа работ по электрокристаллизации сплавов, вопрос о причинах, обусловливающих возникновение на катоде либо однофазной системы пересыщенного твердого раствора, либо двухфазной системы, почти совсем не затрагивался. Следует отметить, что вопрос о причинах образования метастабильных систем при соосаждении двух металлов тесно связан с вопросом о причинах образования на катоде неустойчивых модификаций чистых металлов, например никеля с гексагональной решеткой и др. [c.34]

Э. п. гетерогенны и поэтому, как правило, состоят из неск. последоват. стадий. Осн. из них — подвод реагирующих частиц к пов-сти электрода, вхождение их в двойной электрич. слой, непосредств. переход заряж. частиц через границу раздела фаз (стадия разряда — ионизации) и отвод продуктов р-ции от пов-сти электрода. Кроме того, в ходе Э. п. возможны гомог. или гетерог. хим. р-ции, как предшествующие стадии разряда — ионизации, так и следующие за ней, а также разл. стадии, связанные с образованием новой фазы (см. Электрокристаллизация). Подвод реагирующих в-в к пов-сти электрода и отвод их в объем р-ра (стадии массопереноса) м. б. обусловлены диффузией, миграцией ионов в электрич. поле и конвекцией. Наиб, значение имеют стадия разряда — ионизации и диффуз. механизм массопереноса. Скорость Э. п. определяется наиб, медленной из последоват. стадий (т. н. лимитирующей). Исследование механизма и кинетич. закономерностей Э. п.— объект изучения электрохимической кинетики. [c.697]

Последней стадией катодной реакции при электроосаждении любого металла является адсорбция его атомов на поверхности катода с последующим внедрением их в кристаллическую решетку гальваноосадков. Эту стадию принято называть электрокристаллизацией. Ее следует расчленять на два этапа 1) образование на определенных местах катодной поверхности кристаллических зародышей или центров кристаллизации 2) их рост до кристаллитов, размеры которых в гальваноосадках в основном определяются условиями катодной реакции. [c.35]

В настоящее время процесс электрокристаллизации рассматривается как явление, протекающее по отдельным этапам, начиная с образования трехмерных зародышей после разряда ионов в условиях, соответствующих пересыщению приэлектродного слоя. Рост зародышей идет с определенной скоростью и осуществляется путем периодического возникновения и распространения по каждой грани тонких слоев металла. Формирование на гранях слоев металла — элементарных слоев (по терминологии К. М. Горбуновой и П. Д. Данкова) следует за образованием новых (дв хмер-ных) зародышей. [c.351]

Среди основных причин, задерживающих широкое внедрение этих покрытий, следует отметить обилие предлагаемых рецептов и относительно малую их эффективность в прогрессе повышения качества гальванопокрытий, а также медленные успехи в упрощении технологии их нанесения. Это, несомненно, связано с ограниченностью наших познаний в области электродных процессов, обусловливающих электрокристаллизацию металлов. Несмотря на попытки многих исследователей, создать единую теорию, удовлетворительно объясняющую механизм образования блестящих гальваноосадков, до сих пор не удалось. Поэтому подавляющее большинство поисковых работ по сей день носит чисто эмпирический характер. [c.194]

При электрокристаллизадии сплавов, так же как и при кристаллизации из расплава, может происходить раздельная кристаллизация обоих компонентов или же образование твердых растворов и промежуточных фаз. Однако существенное различие состоит в том, что электролитически кристаллизующиеся сплавы чаще всего находятся в состоянии, которое не соответствует термодинамическому равновесию. Поэтому имеются также совершенно характерные различия по сравнению с диаграммой состояния соответствующего сплава. Часто состав отдельных фаз значительно отличается от диаграммы состояния. В сплавах, полученных путем электрокристаллизации, могут отсутствовать отдельные фазы диаграммы состояния или же при температуре электрокристаллизации появятся нестабильные фазы. Следует отметить, например, тот факт, что наличие или отсутствие растворимости в твердом состоянии между двумя одновременно выделяющимися металлами не зависит от того, что показывает диаграмма состояния сплава этих металлов. [c.75]

Хорошо известно, какую большую роль играет введение поверхностно-активных соединений при процессах разряда многих ионов и при электрокристаллизации металлов. Здесь в особошюсти следует упомянуть цикл работ М. А. Лошкарева [21], доказавшего наличие резкого торможения разряда ряда ионов на ртутном капельном электроде под действием адсорбционных слоев ор1 анических добавок, а такн е работы Т. А. Крюковой [22], иоказавише, как сильно могут сказываться даже ничтожные [c.175]

С точки зрения развитой нами теории электрокристаллизации, механизм возни1 новения порошковых осадков онисывается следующим образом. Определяющей в этом механизме является весьма низкая, близкая к нулю концентрация ионов металла в прикатодном слое раствора. При такой концентрации возникают качественно новые условия выделення металла. Скорость образования зародышей и скорость выделения ионов металла в этом случае будут в значительной мере определяться их кон-це1гграцией, а не только работой образования зародышей и энергией ак- [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология