Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Сумма статистическая поступательная

В любой молекулярной системе в состоянии равновесия доля молекул, обладающих энергией пропорциональна (фактор Больцмана). Статистическая сумма по состояниям представляет собой сумму всех факторов Больцмана f где gi — фактор вырождения -го уровня энергии. Число молекул с энергией — —N = NF gie i . Полная сумма состояний молекулы / =/п/вр/кол-Сумма состояний поступательного движения / зависит от массы частицы и температуры, сумма состояний вращательного движения /вр зависит от моментов инерции частицы и Т / л — от числа колебательных степеней свободы, частот колебаний и Т (табл. 14). [c.83]

II. 5.2. Статистическая сумма для поступательного движения и вклад его в термодинамические функции [c.105]

Статистические суммы, отвечающие поступательным движениям А и А одинаковы. Если образование активированного комплекса не сопровождается существенным изменением структуры и частот колебаний, то статистические суммы вращательного и колебательного движения изменяются слабо. Напомним, что в активированном комплексе число колебательных степеней свободы на единицу меньше, чем в молекуле (3N — 7 — для нелинейного комплекса и 3jV —6 —для линейного). [c.750]

СТАТИСТИЧЕСКАЯ СУММА ДЛЯ ПОСТУПАТЕЛЬНОГО ДВИЖЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ. [c.209]

I Формула (57) позволяет оценить порядок величины Р, если предположить, что все статистические суммы для поступательных степеней свободы, грубо говоря, равны между собой, все статистические суммы для вращательных степеней свободы приблизительно равны величине qR (значения которой лежат между 3 и 100, в зависимости от величины момента инерции и температуры Т), а все статистические суммы для колебательных степеней свободы приблизительно равны среднему значению соответствующего колебаниям множителя ду (величина которого заключена между 1 и 10, в зависимости от частоты колебаний и температуры Т). Эти приближения будут использованы лишь в качестве иллюстративного примера они приводят к ошибке, которая, как правило, не превышает одного порядка. Формула (57) принимает вид [c.509]

Статистическая сумма одномерного поступательного движения [32, с. 174] [c.54]

Статистическая сумма одномерного поступательного движения пропорциональна линейному размеру, поэтому одночастичная статистическая сумма двумерного идеального газа пропорциональна поверхности, а сумма трехмерного газа — объему системы [c.55]

Вычисление статистической суммы. Для поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение, вывод которого затруднительно дать в рамках этой книги 1 [c.422]

Расчет термодинамических функций газов методами статистической термодинамики связан, как известно, с нахождением статистических сумм для поступательного движения и внутренних движений молекул. К числу последних относятся колебания молекул, и для расчета колебательной статистической суммы и колебательного вклада в термодинамические функции необходимо знание полного набора основных колебательных частот многоатомной молекулы в газовой фазе. [c.242]

Статистическая сумма для поступательного движения молекулы. Вклад поступательного движения в термодинамические [c.233]

Статистическая сумм для поступательной степени свободы может быть получена из энергетического спектра частицы в одномерном потенциальном ящике размером 5 (е,- = [c.116]

Если рассматривать перемещение вдоль координаты реакции как поступательное движение на отрезке протяженностью 8, то статистическая сумма гt записывается в виде [c.67]

Поступательные статистические суммы ДЛЯ исходных частиц и для активированного комплекса могут быть рассчитаны по уравнению [c.83]

Массы активированного комплекса и исходной частицы в случае мономолекулярных реакций совпадают. Поэтому поступательные статистические суммы активированного комплекса и исходной частицы равны и сокращаются. Вращательные статистические суммы незначительно отличаются друг от друга, поскольку конфигурации активированного комплекса и исходной частицы, как правило, почти одинаковы. Если колебательные статистические/суммы мало отличаются от единицы, т. е. для всех частот в исходной частице и в активированном комплексе ЫкТ , то [c.91]

Поступательные и вращательные статистические суммы для частиц, содержащих Н и О, в подавляющем большинстве случаев можно считать практически одинаковыми, так как относительное [c.132]

Произведение всех множителей, отвечающих поступательному движению, называется поступательной статистической суммой [c.416]

Формально частица может находиться в состоянии с любой энергией. Однако вероятность оказаться в состоянии с очень высокой энергией может быть столь мала, что практически можно считать ее равной нулю, и соответствующее состояние можно считать незаселенным . Но во всяком случае все состояния с энергией, не очень сильно превышающей среднее значение энергии, приходящееся на частицу, являются заселенными. Так как расстояние между соседними уровнями энергии поступательного движения мало по сравнению со средней энергией, приходящейся на одну поступательную степень свободы, то число заселенных уровней очень велико, и суммирование по можно заменить интегрированием. Отсюда поступательная статистическая сумма для одной [c.417]

Полная поступательная статистическая сумма для частицы, находящейся в прямоугольном ящике со сторонами а, Ь, с, равна [c.418]

В этом случае можно представить в виде произведения статистической суммы для поступательного и вращательного движения пост. вращ И статистической суммы для колебательного движения ( колеб1 Т. е. [c.230]

Статистическая. сумма состояния активного комплекса в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы содержит в виде множителя степень свободы поступательного движения вдоль пути реакции Споот., т. е. <Эав = <Зав <Зпост.. Для статистической суммы поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение [c.147]

Развитие статистической термодинамики привело к возможности рассчитывать энтропию различных веществ на основе данных о внутреннем строении, характеризующих движение различных частиц, составляющих данное вещество. Статистическая термодинамика показывает, что энтропия может рассматриваться как сумма составляющих, относящихся к различным формам движения частиц. Принято группировать их по характеру движения частиц, рассматривая следующие составляющие энтропии энтропию поступательного движения молекул 5пост, энтропию вращательного движения молекул 5вращ, энтропию вращательного движения атомов и атомных групп, содержащихся в молекуле, 5вн. вращ (энтропия внутреннего вращения), энтропию колебательного движения атомов и атомных групп, содержащихся в молекуле, 5 ол и энтропию движения электронов 5эл- Таким образом, энтропию можно представить как сумму следующих составляющих [c.219]

Р е )л е н й е. Для расчета предэкспоненциального множителя и серичегкого фактора необходимо определить молекулярные статисти-чсские гуммы поступательного, вращательного и колебательного дби- ения для реагирующих веществ и активированного комплекса. Определение вращательных статистических сумм требует знания моментов инерции, для чего необходимо иметь представление о конфигурации и ходных частиц и активированного комплекса. Вращательные статистические суммы для активированного комплекса можно вычислить лишь гри определенных предположениях о его строении. Это можно [c.374]

Для определения статистических сумм ггеобходимо знать молекулярные веса, моменты инерции и частоты колебаний исходных молекул и активированного комплекса. Так как молекулярный вес активированного комплекса равен сумме молекулярных весов участвующих в реакции частиц, то определение поступательных статистических сумм в выражении для константы скорости не представляет труда. Определение моментов инерции требует знания конфигурации исходных частиц и активированного комплекса. Конфигурация многих молекул в настоящее время хорошо известна в результате изучения геометрии молекул методами рентгеноструктурного анализа, электронографии и нейтронографии. Методов же изучения активированного комплекса в настояще- время не существует. Поэтому вращательные статистические ы для активированного комплекса можно вычислить лишь Определенных предположениях о строении активированного комплекса. Это иногда можно сделать с неплохой степенью точности, поскольку активированный комплекс является промежуточным состоянием между исходными частицами и частицами продуктов реакции. [c.69]

H3D + С) СНз + D 1 отношение поступательных статистических сумм составляет [c.133]

Смотреть страницы где упоминается термин Сумма статистическая поступательная: [c.77] [c.94] [c.320] [c.249] [c.89] [c.507] [c.507] [c.508] [c.54] [c.1031] [c.17] [c.24] [c.162] [c.287] [c.18] [c.278] [c.242] [c.242] [c.17] [c.24] [c.72] [c.575] [c.130]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.48 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Квантово-статистическая сумм поступательного движения

Поступательные составляющие статистической суммы и термодинамических функций газов

Статистическая сумма для поступательного движения и вклад его в термодинамические функции

Статистическая сумма для поступательного движения молекулы Вклад поступательного движения в термодинамические функции

Статистические суммы для поступательного движения

Статистический поступательная

Статистический сумма