Величина М для частичного гидролиза

Рис. 2.2, Со5-картирование. Радиоактивные олигонуклеотиды, комплементарные левому или правому липкому концу, гибридизируют с соответствующим сайтом. Затем проводят частичный гидролиз рестриктазой К, разделение фрагментов электрофорезом в агарозном геле и радиоавтографию, позволяющую идентифицировать все меченые фрагменты, полученные в результате неполного гидролиза. Молекулярную массу истинных рестрикционных фрагментов, легко вычислить путем вычитания меньших величин из больших.

Частичный гидролиз полисахаридов проводят для получения олигосахаридов, важных для установления структуры. Олигосахариды можно исследовать с помощью хроматографии на бумаге образцы, необходимые для идентификации или структурного анализа, могут быть получены после хроматографического разделения на бумаге или на колонках, заполненных целлюлозой [55, 99], а также градиентным элюированием водным спиртом из колонки, заполненной смесью уголь — целит [8, 17, 56]. Было показано [114], что смеси олигосахаридов легко разделить в нейтральной среде на колонках со смолой дауэкс 50 (2% диви-нилбензола, величина частиц 40—80 мк, Ь1+) при элюировании водой. Элюирование протекает в порядке уменьшения размера молекул, и первыми вымываются из колонки олигосахариды с более высоким молекулярным весом. [c.304]

Равновесия экстракции циркония, по-видимому, устанавливаются достаточно быстро [704], поэтому продолжительность контакта фаз чаш,е всего пе превышает 15 мин. Реакции экстракции в изученных случаях (ацетофенон) являются экзотермическими, о чем свидетельствует уменьшение величин D с ростом температуры [673, 704[. Б случае ТБФ отмечается возрастание D с ростом температуры [429, 703] опо обусловлено, по-видимому, частичным гидролизом ТБФ до алкилфосфорных кислот, способных прекрасно извлекать элемент [703]. Реэкстракция циркония легко осуществляется водой [704[. [c.287]

Для определения аминокислотной последовательности применяют частичный гидролиз, используя ферменты (такие, как пепсин, трипсин, химотрипсин) или химические реагенты, достаточно специфичные по их расщепляющей способности. Однако анализ таких гидролизатов дает неполную информацию относительно последовательности аминокислот. Дополнительная информация может быть получена путем анализа С- и К-концевых аминокислот. Большая часть последовательности может быть установлена путем получения различной величины пептидов с перекрывающимися аминокислотными остатками при использовании целого ряда ферментативных и химических методов. [c.8]

Причина этого явления заключается, по-видимому, в частичном гидролизе бутоксильных групп, образующих гидрофобную пленку на поверхности аэрогеля. Величина усадки аэрогеля, гидрофобизированного фторированием, оказалась равной 25%. [c.79]

Обычно определяют суммарное количество веществ, растворимых в холодной или горячей воде. Эту экстракцию, как правило, проводят после извлечения веществ, экстрагируемых органическими растворителями, но иногда растворимость древесины в воде определяют без предварительной экстракции органическими растворителями. Растворимость древесины в горячей и холодной воде различна. Так, горячий водный экстракт содержит больше полисахаридов, по-видимому, за счет их частичного гидролиза под действием отщепляющихся органических кислот (уксусной и муравьиной). Количество веществ, извлекаемых водой, зависит от предварительной экстракции древесины органическими растворителями. При экстракции древесины спиртом или спирто-бензольной смесью часть водорастворимых веществ, таких, как танниды, пигменты, извлекается этими растворителями. Поэтому в этом случае получаются несколько заниженные величины показателя растворимости древесины в воде. [c.65]

Процесс протекает в кислой среде. Кислотность раствора является следствием частичного гидролиза солей трехвалентного железа и зависит от скорости подачи воздуха. От pH среды зависят свойства получаемого пигмента, поэтому в процессе синтеза строго следят за величиной pH (регулируют скоростью подачи воздуха), которая меняется от 5,2 до 2,9—3,0. Продолжительность синтеза и свойства продукта зависят также от площади поверхности металлического железа. Если она недостаточна, то окисление двухвалентного железа в трехвалентное протекает менее интенсивно, при этом образуется повышенное количество основных солей железа, которые выпадают в осадок и ухудшают свойства пигмента. В зависимости от величины поверхности железа продолжительность процесса может меняться от 2 до 15 сут. При использовании обрезков жести длительность процесса обычно составляет 2—3 сут. Металлическое железо в процессе синтеза растворяется, нейтрализуя избыточное количество кислоты и обеспечивая постоянство концентрации железного купороса в растворе. Кроме того, пигмент может образовываться за счет растворения самого железа. [c.233]

В гидролизатах глюкоманнана норвежской ели были обнаружены небольшие количества 1)-галактозы. Частичный гидролиз полисахарида дал трисахарид, состоящий из остатков /)-манкозы, Д-глюкозы, )-галактозы, и дисахарид 6-0-а-1)-галактопиранозил--1)-маннозу, в котором остатки 1)-галактозы присоединены к остаткам >-маннозы а, 1 6 гликозидными связями [10]. Поэтому возможно, что в древесине ели, кроме глюкоманнана, присутствует небольшое количество галактоглюкоманнана. Остается пока не определенным порядок распределения остатков / -глкжозы, Д-ман-нозы и разветвлений в макромолекулах глюкоманнана. Также не ясно, одинаковы ли ветви ответвлений по длине. Очень малая разница между величинами, среднечисловой и средневесовой степенью полимеризации [9] указывает на то, что полисахарид имеет короткие боковые цепи. [c.167]

Изложенные соображения о механизме реакции согласуются с отчетливо выраженным ингибирующим действием неорганических катионов на катализируемую ДДС реакцию гидролиза метилортобензоата [111, 143]. В случае катионов щелочных металлов ингибирующее действие повышается с увеличением размеров иона (ионного радиуса). Для катионов щелочноземельных металлов ингибирующий эффект почти не зависит от природы иона. Для ряда н-алкил- и замещенных н-алкиламмониевых ионов степень ингибирования мицеллярного катализа увеличивается параллельно с усилением гидрофобности иона [111]. Эти солевые эффекты можно объяснить, предположив, что при связывании катионов протоны вытесняются из слоя Штерна. Поскольку реакционная способность субстрата по отношению к протону выше на поверхности анионной мицеллы, чем в объеме раствора, то вытеснение протонов в раствор должно приводить к подавлению мицеллярного катализа. Те же соображения использовались для объяснения ингибирующего действия анионов при катализе реакций гидролиза сложных эфиров катионными детергентами [101]. С другой стороны, ингибирование может быть объяснено (частично или полностью) уменьшением электростатической стабилизации переходного состояния вследствие вызванного противоионами снижения степени ионизации сульфатных групп и тем самым поверхностного заряда мицеллы. Величина ускорения гидролиза ортоэфиров ДДС уменьшается с повышением температуры, что, по-видимому, свидетельствует о контроле скорости каталитической реакции энтальпийным фактором [111]. [c.267]

Присоединение остатков янтарного ангидрида к углеводородной цепи, возможно, сопровождается частичным гидролизом, поскольку число присоединившихся ангидридных групп во время отдельных опытов меняется, достигая в некоторых случаях достаточно большой величины. Содержание остатков янтарного ангидрида в продуктах термических реак- [c.186]

Однако, на наш взгляд, можно выдвинуть альтернативу множественной атаке и в этом случае. Если величина константы Михаэлиса для гидролиза линейного декстрина Ое под действием а-амилазы ниже, чем под действием р-амилазы, то при постепенном образовании Оа в результате гидролиза циклодекстрина а-амилаза будет связываться с ним в большей степени, чем р-амилаза, и реакция частично пойдет по верхнему пути следующей схемы [c.82]

Из табл. 24-3 становится ясно, почему аденозинтрифосфат (АТФ) играет столь важную роль в снабжении биологических процессов энергией . Соединения с высокими отрицательными значениями АО подвергаются полному гидролизу в условиях равновесия, в то время как соедипения с низкими отрицательными величинами Дб гидролизуются лить частично. Иными словами, соединение с высоким отрицательным значением ДС легко теряет фосфатную группу. Так как АТФ характеризуется прожжуточной величиной АО, он может без труда отщеплять фосфат-ион с образованием аденозиндифосфата (АДФ), который столь же легко способен присоединять фосфатную группу, давая опять АТФ. [c.372]

На основании результатов исследования продуктов частичного гидролиза, анализа метилпроизводных, полученных при гидролизе метилированных полисахаридов (табл. 30) и периодатного окисления, установлено, что галактоглюкоманнан А имеет основную цепь молекул, построенную из р, 1->-4 связанных остатков )-маннопи-раноз и )-глюкопираноз с двумя точками ветвлений на макромолекулу. Полисахарид содержит а, 1->-6- )-галактопиранозные остатки с нередуцирующими концевыми группами, присоединенные непосредственно к основной цепи 1->-4 связанных P-D-маннопира-нозных и р- )-глюкопиранозных остатков. Щелочерастворимый галактоглюкоманнан отличается от водорастворимого меньшим содержанием D-галактозы, более высокой средней степенью полимеризации и величиной [а]в. Общая структура его молекул аналогична структуре молекул галактоглюкоманнана А. [c.200]

В отличие от ионообменных форм цеолитов X и Y с двух- и трехвалентными катионами ионообменные формы с одновалентными катионами не содержат высоко- и низкочастотных структурных гидроксильных групп. Однако вследствие гидролиза в некоторых цеолитах с одновалентными катионами, например NaX, общее Количество катионов, как показывает химический анализ, отличается от эквивалентного. Дефицит катионов отмечался несколькими исследователями и был приписан частичному гидролизу катионов и замещению их ионом гидроксония Н3О+ [71, 72]. Катиондефнцитные формы цеолитов могут проявлять свойства, обусловленные присутствием гидроксильных групп (см. схему 1). В результате величина pH свежеприготовленных цеолитов в водной суспензии составляет 9 — 12. [c.473]

В сыром пектине содержатся пентозаны, галактозаны и тому подобные примеси, которые могут быть в значительной мере удалены с помощью повторных осаждений. В результате гидролиза очищенного таким образом пектина образуется галактуроновая кислота и 11,5% метилового спирта. При определениях молекулярного веса производных пектина были получены очень высокие величины. Поэтому в настоящее время считают, что пектин является полигалактуроновой кислотой, карбоксильные группы которой частично этерифицированы метиловым спиртом, и подобно целлюлозе имеет цепное строение. [c.458]

Методом Трофимова было показано, что радиоактивный цирконий в азотнокислых растворах имеет максимальную величину заряда +4 в очень узкой области концентрации HNO3 — от 2 до 2,5 н. Выще этой области кислотности величина заряда снижается за счет образования ацидокомплексов, а ниже происходит частичный гидролиз. [c.166]

Определение относительной величины гигроскопичности хлороксидов и хлоргидроксидов титана осуществляли взвешиванием образца исследуемого вещества, находящегося на воздухе. Продукт частичного гидролиза тетрахлорида титана при помощи шпателя быстро переносили из герметично закрытого сосуда в металлическую лодочку из танталовой фольги, подвешенную на платиновой проволочке к пружине стеклянных микровесов. [c.162]

Влияние нагрузки на величину Иг или на собственную коррозию протектора обусловлено тем, что катодный частичный ток 1к зависит от потенциала или тока. Коррозия с кислородной деполяризацией не зависит от материала и потенциала, а выделение водорода с увеличением токовой нагрузки уменьшается. Кроме того, выделение водорода существенно зависит от материала, причем более благородные элементы сплава стимулируют собственную коррозию протектора. Поскольку в обоих случаях частичный ток к не пропорционален токоотдаче /, согласно уравнению (7.6), не может быть значений а з или собственной коррозии, не зависящих от величины I. Однако в противоположность этому при анодной реакции по уравнению (7.5а) эквивалентная реакция по уравнению (7.56) с повышением потенциала или нагрузки тоже усиливается. В таком случае / и / получаются пропорциональными между собой, и коэффициент а2 становится независимым от нагрузки. Приблизительно такие условия наблюдаются в случае магниевых протекторов, причем значение 2=0,5 мож,ет быть однозначно объяснено величинами 2=2 и =1 [2]. Другое объяснение этой величины 02 основывается на механизме, по которому на поверхности протектора имеется активный участок, пропорциональный току, на котором вследствие гидролиза происходят коррозия с кислородной деполяризацией и выделение водорода [3, 4 ]1 В этом случае понятны и значения, отличающиеся от 2=0,5, в том числе и меньшие. Оба механизма практически уже нельзя различить, если места протекания частичных реакций по уравнениям (7.5а) и (7.56) очень близки между собой. [c.177]

В случае лакового покрытия начинает повышаться, а - постепенно снижаться после 2 мес. экспозиции, что, возможно, обусловлено частичным гидролизом или окислением. В случае покрытий, пигментированных анатазом, наблюдается резкое возрастание энергии активации через 2 мес. при постепенном увеличении примерно с той же скоростью, что и у лаковых пленок. В то же время пленок, пигментированных рутилом, повышается на 12 °С в течение первого месяца экспозиции и далее не изменяется. Повышение Ь/, по-видимому, обусловлено процессом доотверждения, и через 2 мес. величина также стабилизируется в отличие от того же параметра для покрытий на основе диоксида титана анатазной формы. [c.63]

Второй компонент тироцидиновой фракции — тироцидин В — получен в чистом виде Кингом и Крэйгом [1244] очистку проводили методом противоточного распределения. Антибиотик охарактеризован аминокислотным анализом и величиной молекулярного веса,- полученной путем определения содержания динитрофенильных групп в молекулах его моно- и быс-М-ОНР-произ-водных. Изучение продуктов частичного гидролиза тироцидина В привело к идентификации 12 ди-, три- и тетрапептидов, в результате чего авторы пришли к выводу, что тироцидин В представляет собой гомодетный циклический декапептид (50) [1245] [c.549]

Гесс и Киссиг обнаружили на рентгенограммах синтетических волокон под малыми углами меридиональные рефлексы, которые соответствуют очень длинным периодам. Аналогичная картина была получена для целлюлозы сначала электронно-микроскопическим методом (Гесс). Были обнаружены периоды размером 500—800 А, а также периоды длиной 100—200 А для регенерированной целлюлозы и 300—500 А для природной целлюлозы. Позднее существование таких периодов было доказано Киссигом рентгенографически у регенерированной целлюлозы. Они особенно четко проявляются после прогрева в воде или после частичного гидролиза. Были получены значения в пределах 100—200 А, причем в набухшем состоянии получаются большие значения. Полученные величины соответствуют малым периодам, определенным электронно-микроскопическим методом. [Большие периоды (500—800 А) рентгенографически обнаружить не удается.] Другие исследователи приводят в своих работах аналогичные данные. [c.63]

Такую закономерность в поведении глинистых минералов можно объяснить следующим. В начальной стадии твердения цементноглинистая суспензия представляет собой многофазную щелочную систему, жидкая фаза которой насыщена ионами a , ОН , 504 , Ре , К" , Na и др. и содержащую частично гидратированные зерна цемента, коллоидные частицы глины. Высокая дисперсность глинистого минерала способствует протеканию физикохимических процессов и химических реакций. На начальном этапе в основном развиваются процессы адсорбции и ионного обмена. Они завершаются относительно быстро и играют подчиненную роль при повышенных параметрах твердения. Это связано с тем, что в таких условиях наличие повышенного количества свободных ионов Са , Ре " и больших величин pH среды ускоряет обменное поглощение продуктов гидролиза гидратации цемента (в основном Са (0Н)2) с выделением в водный раствор ионов, ранее находившихся в поглотительном комплексе глины [3411. [c.129]

Гидролиз и конденсация непредельных алкилтриэтоксисиланов проходят по той же схеме, что и предельных, однако наряду с гидролизом и конденсацией имеют место полимеризационные процессы, в связи с чем молекулярный вес продуктов частичного гидролиза оказывается более высоким. Например, при действии 0,75 молями воды на 1 моль аллилтриэтоксисилана молекулярный вес продукта гидролиза вместо вычисленной величины 594 имеет значение 785, при действии 0,8 моля воды — 909 вместо вычисленного 724 [107]. [c.578]

Хотя величина десорбции и невелика (около 0.5 мг-экв./г), она имеет место как в олигоэфирно-водной, так и в водной щелочной среде и, по-види-мому, является следствием протекания частичного гидролиза К-формы сульфокатионита при 80°. [c.222]

Для улучшения выхода предлагается проводить окисление в несколько стадий а) в две стадии при 40 °С и 70 °С [111] или при 50 °С и 70 °С [112] б) три стадии с NaHW04 при 30—45 °С, 40—60 °С и 70—90 °С (выход 90%) [113] в) в нескольких реакторах с постепенным ступенчатым повышением температуры от 50 до 70 С [114]. Можно также во время реакции ступенчато изменять величину pH. Сначала работают при pH = 3,5 и 45 °С. Во 2-й фазе процесс идет при комнатной температуре, при этом частично образуется глицидол. Затем при омылении в результате подкисления до pH = 2[115] или нагревания до 70 С образуется глицерин [116]. Гидролиз можно осуществить и путем нагревания до 145 С реакционной смеси, окисленной при 45 °С [117]. [c.197]

После очередного скачка в трещине работает активная коррозионная гальваноПара, где анод - СОП по месту микронадрыва, а катод - стенки трещины, которым отвечает стационарный потенциал по месту бывшей СОП, По истечении периода активности СОП, характеризуемого временем t, работа гальванопары угасает. Рассмотрим развитие трещины коррозионного растрескивания углеродистых сталей в 3 %-м водном растворе Na l. Анализ процессов, протекающих в трещине (см. рис, 6), дает возможность предположить следующее в моМент скачка происходит механический микронадрыв металла в вершине трещины по месту, ослабленному водородным охрупчиванием, в результате чего трещина подвигается на величину А / , После скачка трещины на величину Д/м возникает СОП, на которой усиленно протекает анодный процесс, вследствие работы гальванопары с электродами СОП - бывшая СОП, а также реализуется подкисление нейтральной среды в связи с гидролизом Продуктов коррозии. Последнее способствует протеканию катодного процесса частично с водородной деполяризацией. Активный локальный анодный процесс по всему фронту СОП после скачка ведет к расширению трещины, а также ее коррозионному продвижению на величину Д /к в глубь металла. При этом чисто коррозионное расширение трещины не превышает 2А / . [c.90]

Установлено, что гидроксильные фуппы, присутствующие во многих исследованных образцах эпоксисоединений преимущественно вследствие частичного раскрыгия эпоксидного кольца, находятся в связанном состоянии, образуя МВС и ВВС. Образующиеся в результате гидролиза вторичные ОН-группы охарактеризованы по частотам валентных и деформационных колебаний. Существует корреляция между степенью раскрытия эпоксидных колец и величиной частоты уОН ., а также концентрацией ОН-фупп, пропорциональной интенсивности полосы уОН. Полоса валентных колебаний гидроксильных фупп в интервале частот 3400—3530 СМ может быть использована для характеристики стабильности эпоксидов, а также степени раскрытия эпоксидных колец по отношению к общему содержанию их в данном образце. Таким образом, полоса уОН в области 3400—3530 см может быть рекомендована также как критерий чистоты эпоксидов в отношении гидроксилсодержащего компонента. [c.69]

Всасывание триглицеридов и продуктов их расщепления. Всасывание происходит в проксимальной части тонкой кишки. Тонкоэмульгированные жиры (величина жировых капель эмульсии не должна превышать 0,5 мкм) частично могут всасываться через стенки кишечника без предварительного гидролиза. Основная часть жира всасывается лишь после расщепления его панкреатической липазой на жирные кислоты, моноглицериды и глицерин. Жирные кислоты с короткой углеродной цепью (менее 10 атомов углерода) и глицерин, будучи хорошо растворимыми в воде, свободно всасываются в кишечнике и поступают в кровь воротной вены, оттуда в печень, минуя какие-либо превращения в кишечной стенке. [c.367]

Растворы силикатов натрия и калия имеют сильно ш,елочную реакцию вследствие гидролиза. На рис. 30 и 31 показана величина pH растворов для различных концентраций и составов. Естественно, с увеличением силикатного модуля системы pH падает при неизменной концентрации ш,елочи. Растворы щ,елочных силикатов обладают очень высокой буферной емкостью. Резкое изменение pH наблюдается только после нейтрализации значительной части всей ш,елочи. pH является важнейшей характеристикой, опреде-ляюш,ей устойчивость высокомодульных силикатных растворов, т. е. склонность их к гелеобразованию или коагуляции. С возрастанием pH устойчивость такой системы неограниченно возрастает (рис. 32). Растворы ш,елочных силикатов в обш,ем случае устойчивы к замораживанию, но при медленном замораживании и оттаивании могут иметь место изменения в анионном составе силикатов. Это тем более справедливо при использовании частично замороженных или неполностью оттаявших растворов. Граничные модули и концентрации, при которых замерзаюш,ая система теряет свою устойчивость, не исследованы. [c.48]

Полярографическое определение цистина и окисленного глутатиона в присутствии друг друга основано на том факте, что такие поверхностно-активные вещества, как тимол, при соответствующей концентрации смещают волну цистина к более отрицательным потенциалам, в то время как на пептидную волну они практически не влияют [250]. В полярографическую ячейку вводят 2 мл 1 М уксусной кислоты и 2 мл 1 М раствора КС1. В ячейку вводят также образец, содержащий дисульфиды с общей концентрацией 0,0005—0,015 М, и приливают воду до общего объема 20 мл. К освобожденному от воздуха раствору добавляют 0,6—0,7 мл насыщенного раствора тимола и с помощью КРЭ определяют диффузионные токи при —0,5 и —0,9 в. По величинам iJ , измеренным при —0,9 в для окисленного глутатиона и цистина, и по величинам тока, измеренным в смеси при —0,5 и —0,9 в, можно вычислить концентрации пептида и цистина с точностью до 3—6%. Отношение окисленного глутатиона и цистина может изменяться от 0,1 до 2,4. Эта методика особенно пригодна для определения дисульфидсодержащих пептидов и цистина в растворах частично гидролизованных белков. Она имеет большое значение при исследованиях скорости гидролиза и денатурации белка в биологических материалах, таких, как сыворотка крови. [c.394]

Смотреть страницы где упоминается термин Величина М для частичного гидролиза: [c.213] [c.165] [c.407] [c.163] [c.203] [c.614] [c.201] [c.551] [c.45] [c.161] [c.171] [c.171] [c.361] [c.332] [c.228] [c.106] [c.128] [c.160] [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология