Окись углерода карбонилирования

Технологическая схема процесса получения диметилформамида представлена на рис. 9.10. Осушенная смесь окиси углерода, диметиламина и метанола, содержащего катализатор — метилат натрия, пропускается через реактор карбонилирования /, в котором происходит образование диметилформамида. Непрореагировавшая окись углерода выходит из верхней части реактора, охлаждается в холодильнике и компрессором 2 направляется на рециркуляцию. Жидкие продукты реакции после прохождения реактора дросселируются и поступают в колонну 3, где отгоняется избыток диметиламина, и направляется в рецикл. В колонне 4 происходит отгонка метанола от катализата диметилформамида, а в колонне 5 производится выделение товарного продукта. [c.296]

В опытах карбонилирования, проведенных с твердым суспендированным кобальтовым катализатором, образующиеся жидкие продукты реакции содержат растворенные кобальтовые соединения [224]. Так как при разгонке катализата обычно выделяется окись углерода, а при отгонке досуха в колбе остается металлический кобальт, было высказано предположение, что эти соединения содержат в себе карбонилы кобальта или частично состоят из них. Было отмечено также, что при стоянии катализата в течение длительного времени в нем продолжают протекать реакции конденсации, что может быть приписано каталитическому влиянию растворенных соединений кобальта. И действительно, раствор карбонила кобальта оказался активным катализатором в процессе оксосинтеза. [c.330]

Следует отметить, что окись углерода имеет большое значение не только как сырье для нефтехимии и промышленности органического синтеза. Проблемой огромной важности современной металлургии является очистка защитных атмосфер от следов СО и получение сверхчистых металлов разложением карбонилов. Карбонилы и карбонильные комплексы переходных металлов являются катализаторами не только реакции карбонилирования, но также и других промышленных реакций, например жидкофазного гидрирования, изомеризации, диспропорционирования. Окись углерода часто применяется при изучении адсорбционных свойств металлических и окисных, в том числе цеолитных, катализаторов, а карбонильные комплексы переходных металлов являются модельными системами при изучении структуры и превращений координационных соединений. В последние годы окись углерода привлекает внимание исследователей как газовый модификатор катализаторов селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов в олефины. [c.163]

Реакциями карбонилирования называют также реакции, в которых окись углерода вклинивается в исходное соединение, как, например, при образовании ангидридов из сложных эфиров карбоновых кислот, сложных эфиров из простых, или кислот из спиртов [c.78]

В последнее время широкое развитие получили синтезы кислородсодержащих продуктов, и в первую очередь метанола, а также первичных спиртов, методом карбонилирования на основе олефинов и смеси окиси углерода и водорода. Кроме того, окись углерода все шире применяется и в других синтезах. Основные требования к содержанию смеси, используемой при синтезе первичных спиртов из олефинов, зависят от применяемого процесса. Содержание в син-тез-газе С0- -Н2 должно быть более 90—95 объемн. %, а соотношение СО Нг должно составлять 1—3 1. [c.226]

Метод карбонилирования. Окись углерода присоединяется к алкенам в присутствии воды и карбонила никеля. Реакция протекает при 200—300 и 150 от (В. Реппе) [c.706]

Реакцию карбонилирования можно распространить на получение этилового эфира муравьиной кислоты. Для этой цели окись углерода обрабатывают этанолом в присутствии небольшого количества этилата натрия при высоких температуре и давлении [c.715]

Особое техническое значение имеют различные реакции карбонилирования. Применяя соответствующие катализаторы, обычно при повышенной температуре и под давлением можно ввести окись углерода в спирты, олефины, ацетилены. В реакции часто принимает [c.632]

Если рассматривать реакцию карбонилирования, индуцированную нуклеофильным лигандом, иным, чем окись углерода [c.194]

По-видимому, здесь происходит последовательное присоединение сначала аллильной группы к фенилацетилену, а затем образовавшегося фрагмента к окиси углерода. После этого осуществляется циклизация и присоединение новой молекулы окиси углерода и фенилацетилена. На этой стадии окись углерода уже не внедряется, но вместо этого присоединяется протон из воды или кислоты НХ. цыс-Положение по отношению к растущей цепи КСОСН=СК—, которое в случае карбонилирования должно быть занято окисью углерода, в этой реакции занято молекулой НХ [c.259]

Фурфурол Л етанол, окись углерода Фуроин Карбонилирование и Метилформиат K N на амберлите IRA-400 85—90° С, время реакции 1 ч. Выход 64% [242] карбоксилирование НСООК 60 бар, 180° С, в медном автоклаве. В железном, алюминиевом или серебряном автоклаве выход ухудшается [243] [c.59]

Терхчическая декобальтизация на носителе. Термической деко-бальтизацией на стационарном носителе, в частности на пемзе, занимались многие исследователи [2, 5, 6, 7], в результате чего была предложена вполне приемлемая для промышленного оформления схема всего процесса. В этом случае декобальтизация продукта протекает более чем на 98 %, а нанесенный на пемзу кобальт является весьма активным и легко может быть переведен в карбонил кобальта в этом же аппарате. Недостатком этой схемы является периодичность операций, так как после насыщения носителя металлическим кобальтом последний должен быть превращен в карбонил в том же аппарате. Эта операция обычно производится методом воздействия окиси углерода на кобальт, а образованный карбонил кобальта растворяется в нейтральном органическом растворителе или в исходном олефинсодержащем сырье. Таким образом, для осуществления непрерывной термической декобальтизации на стационарном носителе необходимо иметь не менее двух аппаратов высокого давления с переключающимися функциями по окончании нодачи водорода и продукта карбонилирования (катализата) в тот и е аппарат направляется газ, содержащий окись углерода, и растворитель. Продолжительность каждого цикла до переключения составляет 10— 20 часов. [c.68]

Нами была поставлена задача разработать одностадийный способ получения ароматических кислот из арилгалогенидов, т. е. прямого введения СО-группы в ароматическое ядро с использованием реакции карбонилирования, применяя окись углерода как доступный продукт переработки угля. С целью активации химически стойких арилгалогенидов для вовлечения их в реакции карбонилирования была разработана серия новых высокоактивных каталитических систем на основе модифицированного катализатора оксосинтеза — карбонила кобальта. Был предложен и исследован ряд модификаторов (сокатализаторов) (А), образующих с карбонилом кобальта in situ очень активные "истинные" катализаторы карбонилирования, при этом нами использовались только промышленно доступные продукты алкилгалогениды (наиболее активный — бензилхлорид), хлоргидрин, эпи-хлоргидрин, Наиболее активными оказались окиси олефинов. [c.71]

Применение окиси углерода для новых реакций синтеза представляет вследствие дешевизны этого вида сырья весьма большой интерес. Еще в начальном периоде работ исследователи решили заменить окись углерода в реакциях карбонилирования карбонилами металлов, которые легко разлагаются на металл и окись углерода, с последующим связыванием освободившегося металла кислотами. Этот метод получил название стехио-метрического карбонилирования . С течением времени этот метод развился в каталитическое карбонилирование, при котором карбонилы металлов не расходовались во время протекания реакции окиси углерода, а играли роль лишь катализаторов. Особо следует отметить, что до того периода карбонилы металлов рассматривались как каталитические яды обширные работы были посвящены методам предотвращения образования карбошпов металлов при каталитических реакциях, например при синтезе метанола. [c.239]

Вопреки всем этим взглядам и утверждениям с самого начала наших экспериментальных работ в области взаимодействия окиси углерода с ацетиленом и его производными было установлено, что карбонилы металлов фактически являются превосходными катализаторами реакций карбонилирования. В связи с этим были предприняты попытки использовать их в реакциях карбонилирования олефинов и олефиновых производных. По аналогии с присоединением окиси углерода к тройной связи ацетилена и его производных моншо было ожидать, что и при реакции с олефиновыми производными окись углерода первоначально будет соединяться с олефиновой двойной связью, образуя промежуточные соединения, например содержащие гипотетическое циклопропаноновое кольцо. В присутствии акцептора, содержащего активный атом водорода, например воды, спиртов, аминов, меркаптанов и т. д., далее будет происходить разрыв циклопропанонового кольца с образованием алифатических карбоновых кислот или их сложных эфиров, амидов, тиоэфиров и т. д. Действительно, удалось осуществить реактцш, ожидающиеся в соответствии с этой теорией, Я СН=СН2 как видно из приведенных ниже примеров. [c.245]

После завершения стехиометрической стадии, как только начинают подавать окись углерода под повышенным давлением, начинается каталитическое карбонилирование олефинов. Можно предположить, что карбонил никеля действует в этом случае как донор окиси углерода, так как он участвует в реакции, претерпевая непрерывное разложение и регенерацию, н[)иблизительно так же, как показано в приведенной нгоке схеме циклического процесса. [c.247]

Основная трудность при разработке новых методов карбонилирования заключается в выборе восстановителя. Простейшим восстановителем служит сама окись углерода, которая превращается. чибо в двуокись углерода, либо в аналоги фосгена С0Х2. Это зависит от того, используется ли в качестве исходного вещества окись металла или его галогеиид. [c.15]

Недавно Гибер и Бартенштейн [45 ] тщательно исследовали реакцию карбонилирования в присутствии КСК. Они показали, что, если величина отношения СЫ /Со + лежит в интервале от 1 до 2, кобальт количественно превращается в анион [00(00)4]". Когда это отношение равно 5, образуется анион [Оо(СО)(ОК)з] , а если оно равно 6, окись углерода вообще не абсорбируется. Кроме того, эти авторы исключили возможность протекания в такой системе реакции диспропорционирования с образованием кобальта(П1). Они предположили, что имеют место следующие реакции [c.22]

Кини [55, 56] предпринял систематическое исследование синтеза Со2(СО)д из солей кобальта в органических растворителях, применяя в качестве восстановителя водород. Оказалось, что при 95° реакция карбонилирования кобальтовой соли 2-этилгексановой кислоты, растворенной в толуоле, в присутствии предварительно приготовленного o2( 0)g и при повышенном давлении окиси углерода и водорода имеет первый порядок как по растворенному водороду, так и по o2( O)g. С течением времени по мере увеличения количества o2( O)g реакция проявляет характерные черты автокаталитического процесса. Под давлением выше 15 атм окись углерода оказывает тормозящее действие на образование o2( O)g. Наконец, концентрация кобальта(П), по-видимому, не влияет на кинетику реакции. [c.23]

Эти димеры во всех отношениях ведут себя, как однородные вещества и никаких признаков диссоциации при этом не проявляют. Однако при кипячении в трихлорбензоле при 200° димеры уже частично диссоциируют и вступают в реакцию с малеиновым ангидридом. При этом выделяется окись углерода и образуется смесь двух аддуктов, один из которых является диангидридом (XVII), отвечающим мономерной форме кетона (XV), а другой— моноаддуктом (XVIII), отвечающим диенону, образующемуся де-карбонилированием димера (XVI) [c.601]

Оке осинтез, или карбонилирование олефинов, представляет собой взаимодействие олефинов с окисью углерода и водорода с образованием в качестве первичных продуктов альдегидов, [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология