Модификаторы катализаторов

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Важно отметить, что поскольку окисление-и восстановление катализатора не являются прямой и обратной реакциями, то добавки к катализатору могут в различной степени ускорять эти реакции. Результатом этого является возможность изменения стационарного фазового состава катализатора за счет введения добавок, что при разной активности фаз приводит и к изменению активности катализатора в реакции. Такой вид влияния па активность катализатора можно назвать фазовым модифицированием, а сами добавки — фазовыми модификаторами. Очевидно, фазовое модифицирование возможно только в условиях воздействия среды на катализатор. [c.51]

Модификаторы катализаторов 471 Модифицирование катализаторов 460, [c.537]

Отвердители Осадители Стабилизаторы Наполнители-модификаторы Катализаторы [c.47]

Свойства можно регулировать в широком диапазоне путем варьирования компонентов, добавления модификаторов, катализаторов и изменения условия отверждения. [c.136]

Введение в состав контактной массы небольших количеств добавок, улучшающих свойства катализаторов, называют модифицированием, а сами добавки модификаторами [3]. Модификаторы служат, как правило, активаторами. [c.123]

Следует отметить, что окись углерода имеет большое значение не только как сырье для нефтехимии и промышленности органического синтеза. Проблемой огромной важности современной металлургии является очистка защитных атмосфер от следов СО и получение сверхчистых металлов разложением карбонилов. Карбонилы и карбонильные комплексы переходных металлов являются катализаторами не только реакции карбонилирования, но также и других промышленных реакций, например жидкофазного гидрирования, изомеризации, диспропорционирования. Окись углерода часто применяется при изучении адсорбционных свойств металлических и окисных, в том числе цеолитных, катализаторов, а карбонильные комплексы переходных металлов являются модельными системами при изучении структуры и превращений координационных соединений. В последние годы окись углерода привлекает внимание исследователей как газовый модификатор катализаторов селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов в олефины. [c.163]

Теоретически обоснованно рассматривать прочность всего промежуточного комплекса модификатор — катализатор — субстрат и коррелировать ее с асимметрической активностью катализатора (а не с оптическим выходом). Поэтому данные табл. 5-18 нельзя рассматривать как доказательство отсутствия такой корреляции [см., например, ЖФХ, 51, 3005 (1977) Изв. АН СССР, сер. хим., 1977, 2385]. — Прим. перев. [c.140]

Простейший пример механизма сопряжения — совместная работа двух катализаторов (например, с помощью прямого взаимодействия промежуточных продуктов частных реакций различного типа, адсорбированных на соприкасающихся кристаллах (зернах) контактов разных функций, через перемещение адсорбированных промежуточных продуктов с контакта на контакт посредством поверхностной диффузии, а также через газовую фазу с десорбцией с одного контакта и адсорбцией на другом). Преимущественное использование смешанных катализаторов перед простыми и необходимость применения носителей и модификаторов вызваны необходимостью обеспечить скрытое сопряжение, требуемое для получения определенного продукта. Для эффективного сопряжения, как правило, требуются сложные каталитические системы. До сих пор их находят в основном эмпирически. Сознательный подбор и конструирование таких систем — одна из насущных задач теории катализа. Его частный и особенно важный вид — морфологический катализ — состоит в обеспечении определенного строения продуктов реакции. [c.306]

Модифицированные катализаторы. Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества (веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин — модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку одна и та же добавка в разных количествах часто может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец существуют добавки, влияющие па стабильность катализаторов. Поэтому под модифицированием катализаторов мы будем понимать введение в пих небольших количеств добавок, изменяющих свойства катализаторов в нужную сторону. Сами эти добавки мы будем называть модификаторами. [c.44]

Фазовые модификаторы — это такие добавки, которые способствуют образованию или сохранению в катализаторе фазы, обладающей наибольшей активностью. Согласно Жермену [17], так действует СгОд в медно-хромовых катализаторах Адкинса, где окись хрома препятствует полному восстановлению окиси меди в неактивную медь. [c.45]

Неизменными компонентами катализаторов риформинга являются платина, носитель (оксид алюминия) и галоген в качестве кислотного промотора. В полиметаллические катализаторы вводят дополнительно некоторые / ругие металлы, которые выполняют роль модификаторов (промоторов). [c.126]

Промышленные катализаторы редко являются индивидуальными веществами. Обычно они представляют собой смесь химических компонентов, дающих несколько кристаллических фаз, которую называют контактной массой. В ней одни вещества собственно катализаторы, а другие служат модификаторами, активаторами или носителями. Катализаторы называют смешанными, если в их составе имеются в соизмеримых количествах два или более химических компонентов, обладающих индивидуальной каталитической активностью для данной реакции. [c.122]

Кремний. Окись кремния является наиболее распространенным модификатором катализаторов гидроочистки. При введении в состав окиси алюминия 1-5% >< 02 возрастает термостабильность катализаторов, что позволяет увеличить срок службы при высоких температурах и улучшить их регенерационные характеристики [92,98]. 1 к, введение в состав А 20з % 2 позволяет снизить депрессию удельной поверхности носителя при увеличении температуры прокаливания от 500-600 до 750-1800°С на 20-30% [93]. Повышение механической прочности и термической стабильности алшоокисного носителя достигается за счет повышения эластичности и улучшения формуекости массы при введении 5-20% алюмокремнегеля в гидрогель алшиния, введении 5102 обработкой гидроокиси алюминия перед формовкой золем кремневой кислоты, эфи- [c.31]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

Различают структурообразующее промотирование и модифицирование. Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора по отношению к нагреванию или другим воздействиям они препятствуют термической рекристаллизации (укрупнению кристаллов) катализатора. Модифицирующие промоторы (модификаторы) изменяют строение и химический состав активной фазы. В зависимости от концентрации одни и те же добавки могут оказывать как промотирующее, так и отравляющее действие. [c.429]

Следует отметить, что при такой инверсии катализаторов нет непрерывного и плавного изменения активности, что изображено на рис. 12, где приведены изменения логарифма активности 1йЛ катализатора с ростом количества модификатора Г при разных температурах, причем Кри- [c.78]

Синтетические цеолиты являются наиболее распространенными модификаторами катализаторов гидрокрекинга. Способы синтеза цеолитсодержащих катализаторов гидрокрекинга и вопросы подбора содержа-ношеиию к парафиновым и нафтеновым углеводородам при сохранении их эффективности в реакциях гидроочистки и гидрирования. Эту задачу решают подбором типа, количества и способов введения модификаторов. В качестве модификаторов наиболее часто используют добавки 02, синтетических цеолитов в декатионированной или поливалентной катионной формах и галогенов. [c.67]

Карбонильные соединения (бензофенон, сложные эфиры, ангидриды и перекиси кислот) являются весьма эффективными модификаторами катализаторов альтерпантной сополимеризации. Они способствуют значительному увеличению молекулярного веса сополимеров. На системе Т1С14—А1(мзо-С4Н9)з—ацетофенон при —45° С получен сополимер с характеристической вязкостью 2,5 дл г (толуол, 30° С). Увеличение концентрации АШд в системе сопровождается повышением содержания пропилена в сополимере. Изучение сополимеров методами ПМР- и ИК-спектроскопии подтверждает альтернантное строение сополимеров и свидетельствует о том, что звенья бутадиена в сополимере находятся в тракс-1,4-конфигурации. При сополимеризации в оптимальных условиях сополимеры альтернантного строения образуются при любых соотношениях мономеров в реакционной смеси. [c.184]

Влияние различных групп Ь — потенциальных модификаторов катализатора — на изменение распределения электронов в молекуле гидрокарбонила можно нолуколичественно оценить по положению максимумов валентных колебаний карбонильной группы в инфракрасном спектре соединений типа [c.7]

При полимеризации этилена на системах, содержащих Ti U и VO I3, в присутствии десятикратного избытка (по массе) серы наблюдается некоторое снижение выхода продукта. Эффективность серы как модификатора катализаторов полимеризации, повидимому, ниже чем эффективность кислорода. [c.289]

Гетерогенные катализаторы редко применяются в виде индивидуальных веществ и, как правило, содержат носитель и различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), его избирательности и стабильности, улучшение механических и структ урных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу и пористую структуру повар шости катализатора. [c.83]

Полиметаллические кластерные катализаторы обладают ста — бильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата. Срок их службы составляет 6 — 7 лет. Эти досто — р нства их обусловливаются, по —видимому, тем, что модификаторы с бразуют с платиной (и промоторами) поверхностные тонкодиспер — [c.182]

Роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов при образовании аренов специально исследовалась на примерах метил-, этил- и 1,2-диметилциклопентанов [49]. В присутствии Р1/А120з эти углеводороды дегидроизо-меризуются с образованием аренов, подвергаются гидрогенолизу в алканы и частично дегидрируются с образованием циклопентенов и циклопентадиенов. Из метилциклопентана и н-гексана образуются примерно одинаковые количества бензола. Из 1,2-диметилциклопентана выход толуола значительно ниже, а из этилциклопентана примерно в два раза выше, чем из н-гептана. Таким образом, очевидно, что алкилциклопентаны в изученных условиях (Pt/AbOa, 350—520 °С) являются промежуточными продуктами при ароматизации н-алканов. При этом несомненно следует учитывать то обстоятельство, что вклад циклопентанового пути ароматизации алканов в значительной степени зависит от применяемого катализатора (кислотность носителя, природа модификаторов, дисперсность и содержание активной металлической фазы) и условий проведения опыта (температура, газ-носитель, давление и т. д.). [c.195]

Выделим следующие функциональные группы компонентов катализатора каталитически активные вещества, промоторы, инертные вещества. Последние следует рассматривать как условно инертные , так как в некоторых случаях компоненты катализатора, считающиеся инертными, в действительности так или иначе влияют на активность катализатора. Классификация компонентов катализатора представлена на рис. 1. Согласно этой классификации, каждая из перечисленных функциональных групп делится на две или три подгруппы. Группа каталитически активных веществ содержит подгруппы смешанных и нанесенных активных компонентов, т. е. находящихся в составе смешанных и нанесенных катализаторов. Группы промоторов разделены на две большие подгруппы модификаторы — вещества, так или иначе (чаще положительно) влияющие на удельную каталитическую активность и селективность катализатора, и диспергаторы — вещества, оказывающие положительное влияние на удельную поверхность активного компонента. Условно инертные вещества подразделяются на следующие подгруппы наполнители, связующие, порообразую-щие. Функции этих веществ ясны из их наименования. [c.8]

В качестве промоторов в смешанные катализаторы ввгдчт окислы щелочных металлов (калия и натрия). Для повышения стабильности катализатора в глиноземный носитель вводят 0,5—10 мас.%. окиси титана, что позволяет снизить содержание сажи в газе при конверсии высших углеводородов в 1,5—2 раза, увеличить степень конверсии бензина. Повышению активности катализатора способствует введение в него небольшого количества (1,3%) окиси марганца. На основе имеющихся данных нельзя сделать определенные выводы о сущности положительного влияния промоторов катализаторов. Невозможно с полной определенностью ответить на вопрос, являются ли применяемые промоторы модификаторами или промоторами. Нет пока возможности установить, ускоряют они собственно реакцию конверсии углеводородов или только газификацию образовавшегося в процессе углерода или лишь предотвращают образование последнего. [c.19]

Структурные модификаторы стабилизируют желаемую, обычно пористую, структуру катализатора, которая без модификаторов мой<ет быть нарушена вследствие спекания. Наиболее хорошо такой механизм действия изучен для добавки окиси алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. В этом случае добавка 1% А12О3 приводит к увеличению поверхности восстановленного железного катализатора от 0,5 до 10 и, Кроме того, предотвращает рост кристаллов а-Ре при отжиге. Адсорбционными измерениями удалось показать, что при содержании 0,42% А12О3 в катализаторе она покрывает 35% его свободной поверхности и образует на кристаллах железа тончайший слой, пренятствующи их спеканию [17 ]. [c.45]

Катализаторы окснхлорнровапня готовят пропиткой носителей (пемза, корунд, алюмосиликат) солями с последующей сущкой. Их основным компонентом является хлорид меди(И), к которому для снижения летучести добавляют КС1, образующий с u U комплексы. Предложены различные модификаторы, включая соединения редкоземельных элементов. [c.154]

Мезитилен применяется в производстве тримезиновой кислоты, мезидина, фенольных н аминных антиоксидантов, отвердителей эпоксидных смол, а также триизоцианатов и полиуретанов на их основе [110]. Тримезиновая кислота в свою очередь может использоваться в производстве алкидных смол, пластификаторов, модификаторов синтетических волокон и пленок. Однако высокая стоимость и отсутствие принципиальных преимуществ ее производных перед производными других поликарбоновых кислот ограничивает пока что ее применение [107]. Получение ее с выходом до 67% (мол.) может быть осуществлено при использовании сме-щанных кобальт-марганцовых катализаторов, модифицированных бромидом натрия, в среде ледяной уксусной кислоты при 204— 210 °С и 2,75 МПа. [c.93]

Одним из важнейших достижений в области каталитического риформинга за последние 20 лет считается переход к использованию би- и полим ° таллических катализаторов. Используемые для промоти-рования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы VHI ряда иридий и рений, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа модификаторов включает металлы, которые практически неактив в указанных реакциях. Такими металлами являются металлы IV группы германий, олово, свинец П1 группы галлий, индий и редкоземельные элементы И группы - кадмий. [c.153]

Следуюпцш этапом усовершенствования катализатора гидрогенизационных процессов было повышение их гидрообессеривающей активности за счет оптимизации природы исходных реагентов (катализаторы ГО-30-7, ГО-70), увеличения содержания гидрирующих металлов (катализаторы ГО-116, ГО-117), а также введения структурных и химических модификаторов - гидроксилированного кремнезема, алюмосиликата (ГС-168 ш) или синтетических цеолитов (ГК-35). При этом технология приготовления основывалась на наиболее простой технологии соэкструзии соединений гидрирующих металлов. Что касается механизма процесса гидроочистки, то Л.Шунт и Б.Гейтс вначале представляли его в виде образования шпинели А о04 на поверхности носителя у [c.174]

Сложный химический состав обусловлен многочисленными требованиями, предъявляемыми к промышленным контактным массам. Катализаторы редко являются индивидуальными соединениями. Обычно они представляют-шбо месь кймпо нтов, дающих несколько кристаллических фаз. Такую смесь называют контактной массой, в ней одни вещества — собственно катализаторы, а другие служат модификаторами, активаторами или носителями [1, 20—23]. Катализаторы называют смешанными, если они содержат в соизмеримых количествах два или более компонентов, обладающих индивидуальной каталитической активностью для данной реакции. [c.61]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

ССЕ проявляют себя как элемент структуры твердого катализатора, однако с менее выраженными каталитическими сво1 -ствами. Для оценки топлив противостоять химическим изменениям введено понятие химическая стабильность. Повышенне химической стабильности топлив достигается при оптимальной концентрации модификатора в сотых или тысячных долях процента. [c.214]

Ичвесгны способы повышения эксплуатационных свойств катализаторов с помощью различных добавок-модификаторов, образующих в их материале различные химические соединения, С учетом этого эффекта в исследованиях ио стабилизации механической прочности гранул нами было решено воспользоваться присутствием в СФ-катализаторе фосфор-чои кислоты, которая образует с оксидами различньтч метал-10В цементы фосфатного 1вердения, Общие закономерности [c.102]

Было также установлено, что при определенных добавках данного модификатора имеет место некоторое повышение и аквамеханической стабильности катализатора. В табл. 5.4 приведены свойства катализатора, содержап1его различное количество оксида магния. Видно, что с увеличением количества вводимой добавки в катализаторе уменьшается содержание ГСФ и, как следствие, повышается доля НГСФ, образующих в структуре катализатора стабильный против воздействия воды каркас. Судя по значениям К м , такой каркас образуется при содержании оксида магния 2.0% масс, и выше, но не более 6,0% масс. [c.106]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.163 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.270 , c.271 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.471 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология