Растворители боргидридов

Указания на то, что и катион играет важную роль, по крайней мере в некоторых случаях, заключаются в том, что когда из алюмогидрида лития эффективно удаляли Ы+ (добавлением краун-эфира), реакция не происходила [252]. Для получения спирта комплекс 21 необходимо гидролизовать. В случае боргидрида натрия Ыа+, ио-видимому, не участвует в переходном состоянии, но кинетические данные свидетельствуют о том, что группа 0R растворителя участвует и остается связанной с бором [253] [c.359]

Тозилаты и другие сульфонаты можно восстановить алюмогидридом лития [896], боргидридом натрия в диполярном апротонном растворителе [897], триэтилборгидридом лития, системой BuaSnH—Nal [897а] или иодидом натрия и цинком в 1,2-диметоксиэтане [898]. Диапазон применимости этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-77. При использовании алюмогидрида лития алкилтозилаты восстанавливаются быстрее, чем алкилиодиды и алкилбромиды, если в качестве растворителя используют эфир, но порядок реакционной способности меняется на обратный в диглиме [899]. Различие в реакционной способности настолько велико, что тозилатную группу можно восстановить ири наличии в молекуле галогена и наоборот. [c.178]

Прекрасным растворителем для восстаноиленин боргидридом натрия является [c.65]

Взаимодействие боргидридов щелочных и щелочноземельных металлов с галогенидами бора. Без растворителей боргидриды щелочных и щелочноземельных металлов не взаимодействуют при обычных температурах с галогенидами бора даже при проведении реакции в условиях, обеспечивающих непрерывное обновление поверхности боргидрида [129, 185]. Указывают, что пропускание фторида или хлорида бора над тонким слоем порошкообразного боргидрида натрия при 200—250° С приводит к образованию смеси бороводородов [186]. В качестве реакционной среды для этой реакции обычно применяются вещества, хорошо растворяющие соответствующие боргидриды. Однако это не является обязательным, так как в определенных случаях реакция может быть проведена и в среде, не растворяющей боргидриды. [c.171]

Жидкий аммиак (рис. Х.1) [29, 34] является одним из лучших растворителей боргидрида лития. Как следует из рис. Х.1, в системе образуется четыре стабильных соединения, три из которых имеют конгруэнтные точки плавления [c.390]

Перейдем теперь к боргидридам, которые более перспективны для межфазного катализа. Однако необходимость улучшения традиционных методик для ЫаВН4 не слишком настоятельна, поскольку этот реагент разлагается гидроксилсодержащими растворителями очень медленно. [c.366]

Аммиак. Жидкий аммиак является лучшим растворителем боргидрида натрия [104, 116—118] [c.400]

В отсутствие растворителя боргидрид лития при 120° С медленно поглощает СО2 [c.465]

Боргидрид гафния (как и циркония) уже при комнатной температуре медленно разлагается с выделением водорода и образованием нелетучих продуктов, при контакте с водой и на воздухе воспламеняется. Он растворяется в углеводородах, диэтиловом эфире, тетрагидрофуране и других органических растворителях. Боргидриды гафния и циркония являются наиболее летучими неорганическими соединениями этих металлов. [c.326]

Действие боргидрида лития, натрия или калия на тетрафторид или тетрахлорид урана при температурах до 125° в отсутствие растворителей. Боргидрид урана таким путем вообще не получался. [c.441]

Восстановление алюмогидридом лития всегда проводят в сравнительно малополярной среде, например эфире или тетрагидрофуране, в отсутствие воды при восстановлении боргидридом применяют полярные растворители, например метанол, и процесс часто ведут в присутствии водь1. Так, при взаимодействии соли LXXXIII с боргидридом натрия образуется енамин LXXXIV, [c.89]

Твердый боргидрид добавляют к сильно охлажденному мета-нольному раствор у соли диазония, либо суспензию или охлажденный раствор боргидрида в диметилформамиде добавляют к охлажденному раствору соли в том же растворителе. Выходы на примере ограниченного числа борфторидных солей колеблются от 48 до 77%. Метокси-, карбокси-, карбэтокси- и нитрогруппы при этом не затрагиваются. [c.26]

Метод обладает пределом погрешности 0,067о- Прямое титрование NaBH4 раствором иода при pH = 7,0 не дает точных результатов, так как при этом значении pH NaBH4 неустойчив [1960]. В органических растворителях боргидриды щелочных металлов реагируют с иодом по реакции [1698] [c.113]

В диглиме, являющемся хорошим растворителем боргидрида натрия, последний легко реагирует с фторидом и хлоридом бора [13, 48, 152, 163, 187, 190—193]. Пригодны и высшие гомологи (триглим, тетраглим и т. д.). [c.172]

Со всеми перечисленными растворителями боргидрид магния образует стойкие комплексы, отщепление от которых лигандов, как правило, не может быть проведено без разложения. Исключением является этилэфират. По растворимости и другим свойствам сольваты боргидрида магния могут быть разделены на три группы. [c.435]

Упоминавшуюся ири рассмотрении реакции 15-2 методику оксимеркурирования—демеркурирования можно приспособить для ириготовления простых эфиров (ориентация по Марков-никову), если оксимеркурирование проводить с использованием в качестве растворителя ROH, например 2-метил-1-бутен в этаноле дает EtMe2 OEi [151]. Первичные и вторичные сппрты дают хорошие выходы при использовании ацетата ртути (II), но для третичных спиртов необходимо использовать трифтороацетат ртути(II). Однако и с этим реагентом дитретичный простой эфир получить не удается. Если оксимеркурирование проводят в присутствии гидропероксида, а не спирта, продукт (после демеркурирования иод действием боргидрида натрия) представляет собой алкилпероксид (нероксимеркурированпе) [152]. [c.168]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Сообщалось и о других примерах влияния растворителей на хемоселективное восстановление бифункциональных соединений алюмогидридом [696, 697] и боргидридом [709] лития. [c.365]

Реакцию чаще всего проводят в воде или в смеси воды и какого-либо органического растворителя спирта, тетрагидрофурана и т. п., что очень удобно, учитывая особенности растворимости моносахаридов. Значение pH 10—10,5 является оптимальным для протекания реакции поскольку боргидриды наиболее устойчивы в слабощелочной среде, а также потому, что гидроксил-ион катализирует превращение циклической полуацетальной формы в ациклическую, которая и подвергается восстановлению. Увеличение pH ведет к ускорению гидролиза боргидрид-иона и к усилению побочных реакций вследствие превращений моносахарида под действием основания (см. стр. 97 и сл.). Уменьшение pH вызывает усиление распада боргидрид-иона с выделением водорода. Восстановление моносахаридов протекает достаточно быстро уже при 20° С и заканчивается, в среднем, через 1—2 ч. Избыточный боргидрнд разрушают добавлением разбавленной соляной или уксусной кислоты борную кислоту удаляют, нагревая кислый раствор с метанолом и отгоняя образующийся метил-борат неорганические соли удаляют обычно с помощью ионообменных смол. Выходы полиолов очень высоки (около 90- о) . [c.79]

С помощью краун-эфиров удается растворять в органических растворителях обычно нерастворимые в них соли щелочных металлов. Например, становится возможным использовать для окисления в органическом растворителе надпероксид калия КО2, содержащий сильный окислитель — гипероксид-ион, а для восстановления применять сильный восстановитель — боргидрид натрия ЫаВН4. Можно ожидать, что краун-эфиры с различным числом атомов углерода в цикле получат широкое практическое применение для избирательного захвата катионов и других целей. [c.279]

Получение [1 К. б. в твердом виде получают реакцией безводного, члс)рпстого кальция с боргидридом натрия в ТГФ при перемешивании в течение 4 — 8 час. После удаления хлористого натрия центрифугированием и испареиия растворителя получают кристаллический аддукт К. б. и ТГФ. Реагент можно также получать in siiu при взаимодействии иодистого кальция и боргидрида натрия в ТГФ. [c.229]

Восстановление ароматических иитросоединений. Продолжая исследования по восстановлению боргидридом натрия в полярных апротонных растворителях (VI, 185), Хатчинс и сотр. [1] [c.357]

Сульфурированный боргидрид натрия, К аВНаЗз. Мол. вес 132,03. Реагент получают взаимодействием Н. б. с серой в ТГФ (25°, охлаждение). Растворим в ТГФ и гексаметаполе, нерастворим или плохо растворим в обычных органических растворителях [8]. [c.186]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители боргидридов: [c.387] [c.405] [c.367] [c.176] [c.179] [c.189] [c.356] [c.269] [c.65] [c.67] [c.68] [c.24] [c.27] [c.223] [c.226] [c.369] [c.260] [c.13] [c.24] [c.539] [c.368] [c.363] [c.73] [c.259] [c.265] [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология