Аминокислоты получение из азлактонов

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Полученный ацилхлорид легко реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Однако, поскольку хлор — хорошая уходящая группа, ацилхлориды легко рацемизуются путем промежуточного образования азлактонов (разд. 2.6). [c.79]

Синтез Штрекера можно использовать также для получения [2- С]аминокислот из " СОг в пять стадий, правда в одном реакционном сосуде без выделения интермедиатов схема (37) [67]. Изотопное замещение в положение 3 часто можно достичь, исходя из [1- С]меченных альдегидов в синтезе азлактонов см. схему [c.251]

Третий метод получения оь-аминокислот, особенно с ароматическими заместителями, состоит в осуществлении реакции Эрлен-мейера (использование так называемых азлактонов в конденсация с ароматическими альдегидами) [c.157]

Получение пептидов аминолизом азлактонов аминокислотами илн их эфирами [c.45]

Указанные способы получения аминокислот известны в литературе под общим названием азлактонный синтез. [c.51]

Раскрытие кольца происходит с различной скоростью [360]. Соотношение полученных диастереомеров определяется принципом Куртина — Гаммета. При размыкании азлактонного кольца эфирами ь-аминокислот доминирует образование оь-пептида. При образовании пептидной связи по азлактонному механизму степень рацемизации зависит как от тенденции образования азлактона, так и от скорости размыкания азлактонного кольца аминокомпонентом. Важную роль играет при этом нуклеофильность аминокомпонента. [c.172]

Обратный порядок — ацилирование свободных аминокислот трифторуксусным ангидридом в безводной трифторуксусной кислоте [117] — не подходит, особенно для количественного получения этих соединений. В зависимости от взятого количества ангидрида и от условий реакции при этом образуются азлактоны [110, 127] и смешанные ангидриды [117, 125] к тому же превращение Гис и Три протекает с невысокими выходами [16]. При ацилиро-вании свободных аминокислот тиоэтиловым эфиром трифторуксусной кислоты в щелочном растворе получают самые различные выходы [14], причем диаминокислоты Лиз и Орн дают только e-N-ТФА-производные, и, следовательно, их можно трифторацетили-ровать по а-положению с помощью других методов. [c.316]

Триптофан (IX) совсем недавно был получен с помощью общего метода синтеза аминокислот. 3-Индолальдегид (V) был подвергнут конденсации с гиппуровой кислотой (VI) [194, 195] в азлактон (VII). Гидролиз азлактона VII едким натром привел к 3-индолил-а-бензоиламиноакриловой кислоте (VIH). Последняя была восстановлена натрием в спирте, причем одновременно происходило отщепление бензоильной группы и образование /-триптофана (IX). [c.42]

Основная область научных исследований — химия белка. Разработал (1920—1930) методы получения пептидов, в частности ами-нолизом азлактонов аминокислотами или их эфирами (реакция Бергманна). Открыл (1926) реакцию циклизации К-галогенацил-аминокислот с одновременным де-галогенированием при нагревании с уксусным ангидридом в пиридине с образованием азлакюнов (реакция Бергманна). Установил (1928) способность натрия и лития присоединяться к многоядерным ароматическим углеводородам. Совместно с Л. Зервасом предложил (1932—1936) способы получения исходных производных аминокислот, в частности способ создания К-карбоксипроизводных. Провел цикл исследований, посвященных протеолитическим ферментам и положенных в основу современной классификации последних. Открыл (1934) реакцию определения С-концевой аминокислоты в пептидах через соответствующие альдегиды, полученные превращением пептида в азид, затем в карбобенз-оксипроизводное с последующими гидрированием и гидролизом (карбобензокси-метод, или реакция Бергманна). Издал труды Э. Г. Фи- [c.50]

Существенный недостаток метода быстрая рацемизация вследствие таутоме-ризации азлактонов. Азлактоны, полученные из аминокислот с третичной МНг-группой, устойчивы к рацемизации. [c.45]

Оксазолоны, полученные из Са-замещенных аминокислот, например из сс-аминоизомасляной кислоты или изовалина, устойчивы к рацемизации. Другой недостаток азлактонного метода состоит в том, что к образованию азлактонов способны лишь производные аминокислот, содержащие N-защитные группы ацильного типа. В частности, оксазолоновые производные аминокислот, имеющие N-защитные группы уретанового типа, до настоящего времени не известны [ 75]. Описан синтез азлактонов N-защищенных дипептидов (88) [1239, 2117] [c.170]

Гистидин получен также широко применяемым методом синтеза а-аминокислот, а именно конденсацией альдегидов и гиппуровой кислоты с образованием азлактонов (замещенных оксазолонов) последние при восстановлении и гидролизе превращаются в а-аминокислоты 5. По этому методу, исходя из 4-формилимидазола и гиппуровой кислоты, гистидин получен с общим выходом 11% [c.47]

Превращением ХС получают дегидроди- и трипептиды. Реакцию можно осуществить в щелочной и нейтральной средах. Метод применяют для синтеза производных аминокислот, имеющих чувствительные к кислотам группы, для синтеза сложных молекул мукро-нина В и других, а также для получения серосодержащих гетероциклических дегидроаминокислот [32, 33, 41]. С целью синтеза предшественников -тиенилаланина (X I) — антагониста фенилаланина [5, 28, 31, 39, 41, 43, 146, 207] осуществляют конденсацию тиофенальдегидо в с N-ацетилглицином или гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия [29]. Условия конденсации варьированы многими авторами 94, 108, 149, 158]. Промежуточными продуктами обычно являются азлактоны. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология