Алкил-анион

Бензол — более сильная кислота, чем алкан, что следует из его способности вытеснять алкана из их солей эго, естественно, означает, что фенил-анион СдНа является более слабым основанием, чгл алкил-анион [c.1028]

Пиридин находится в таком же отношении к алифатическим аминам, как фенил-анион по отношению к алкил-аниону. Пара электронов, обусловливающая основность пиридина, занимает зр -орбиталь она удерживается прочнее и менее доступна для обобществления с протоном кислоты, чем пара электронов в алифатическом амине, занимающая 5р -орбиталь. [c.1028]

Термин карбанион используется для обозначения отрицательно заряженных органических частиц, имеющих четное число электронов, отрицательный заряд в которых может быть сконцентрирован на одном или нескольких углеродных атомах, составляющих данную частицу. Индивидуальные карбанионы называют алкил-анионами. Все карбанионы представляют собой производные метил-аниона СНз, формально генерируемого путем отрыва протона от метана, поэтому карбанионы можно рассматривать как сопряженные основания С—Н-кислот. Все карбанионы, при изображении их с помощью валентных структур, содержат трехвалентный атом углерода с неподеленной парой электронов (карбанионный центр). Обычно вместе с карбанионом присутствует противоион (часто катион металла), и в тех случаях, когда необходимо точно указать природу противоиона, соли карбанионов иногда называют алкил-металлами. Катион может быть достаточно сильно ассоциирован с карбанионным центром и изменять его поведение. В связи с этим химия карбанионов и химия мономерных металлорганических соединений, в особенности производных щелочных металлов, очень тесно связаны, и феноменологическое различие между ними не всегда возможно [53]. Особую группу карбанионов образуют илиды— соединения, в которых рядом с карбанионным центром находится положительный ониевый центр, как, например, в (26). Поведение соединений этой группы существенно отличается от поведения обычных карбанионов. [c.545]

Алкил-катионы являются очень сильными электрофильными реагентами, а алкил-анионы — очень сильными нуклеофильными реагентами. [c.89]

Механизм этой реакции аналогичен механизму окисления альдегидов кислородом, но на второй стадии вместо гидрид-иона мигрирует алкил-анион. [c.152]

Если пространственные препятствия допускают лишь переходное состояние типа (6.77), но соединение Гриньяра не имеет водорода в р-положении, то вообще уже невозможно восстановление карбонильной группы в этом случае очень сильноосновной алкил-анион отрывается от магния и вызывает енолизацию карбонильного соединения. [c.326]

Роль хлористого алюминия заключается в отнятии от галоидного алкила аниона галоида и образовании углеводородного катиона [c.213]

Сольволиз бромистого неопентила по механизму SnI, т. е. в полярных протонных растворителях, хотя и по другим причинам, также очень затруднен. Однако его можно заставить реагировать по механизму SnI в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы галоидного алкила анион брома (образуя бромистое серебро). [c.62]

Предполагается, что процесс в случае 1,3,5-тринитробензола включает стадию присоединения трех алкил-анионов с образованием о-комплекса [13]. [c.24]

Если пространственно затрудненное соединение Гриньяра, допускающее только образование переходного состояния типа (6.81), не имеет атома водорода в р-положении, то восстановление карбонильной группы становится невозможным. В этом случае сильноосновный алкил-анион отщепляется от магния и вызывает енолизацию карбонильного соединения. [c.376]

Таким образом, хотя в рассмотренном случае гетерогенного катализа и можно было ожидать стерического регулирования ориентации мономера в стадии инициирования под влиянием поверхности катализатора, эти результаты указывают на то, что полимеризация начинается алкил-анионом катализатора. [c.148]

Лиганды, отвечающие второму и третьему случаю, довольно многочисленны провести границу между этими двумя случаями очень трудно. Однако целесообразно, по-видимому, выделить а-донорные лиганды (дающие только <т-связи) — аммиак, амины, алкил анионы и т. д. и я-донорные лиганды (дающие (Г- и я-связи) — галогениды, вода, гидроксил ион и др. [c.14]

Полимеризация 1,3-диенов. Этот процесс, представляющий огромный промышленный интерес, под влиянием ряда реагентов может протекать полностью по типу 1,4-присоединения (под влиянием литийалкилов) или по смешанному 1,2- и 1,4-механизму — под влиянием инициаторов цепных реакций (веществ, генерирующих свободные радикалы, например перекисей, диазоамииосоединоний), а таюке металлического натрия. Металлоорганические инициаторы полимеризации типа ВЫ вызывают анионную полимеризацию, начинающуюся с нуклеофильной атаки алкил-аниона В на диен. Приводим суммарные уравнения анионной 1,4-полимеризации бутадиена [c.294]

При гетеролитическом расщеплении связи С—Н может образоваться анион, а водород уходит в виде протона К Н Н + +Н+. Образуется карбанион, или алкил-анион, алканид-ион, напрпмер СНз — метил-анион. [c.89]

В настоящее время известны более прямые методы, пригодные для массовых синтезов. Эти методы основаны на результатах исследований, показавших, что гидрид алюминия или ЫА1Н4 реагирует с олефинами, образуя алкил-анионы, — реакция, специфичная для гидридов В и Al [c.296]

Положение Хщах зависит от алкила, аниона, растворителя, концентрации. Для К-алкилхинолиниевых солей с дифениламином наблюдались Хтах=512, 482, 480, 503 ш[х в зависимости ют условий [6]. С диметиланилином Хц1ах= 446 т х. [c.106]

Есть оонования считать, (чгго при взаимодействии с агента-1мя, Обладающими очень высокой электронодонорной спосо-б-ностью, например с алкил анионами К , активности производных нитрозо-. и нитрогрупп типа МОХ и ЫОгХ более или менее выравниваются и даже могут обращаться, так как пространственно-энергетические препятствия компенсируются или перекрываются притяжением анионов к более элеитрофиль ным атомам азота 2 МОгХ. [c.51]

Перегруппировки под действием кислот Льюиса протекают не только в ароматических системах, но и в насыщенных соединениях. При упомянутой ранее перегруппировке н-пропилхлорида происходит перемещение аниона в промежуточно образовавшемся карбение-вом катионе. Аналогично перемещается алкил-анион при ретропина-колиновой перегруппировке, как, например, во вторичном галоидалкиле [c.476]

В. В. Марковниковым установлено правило присоединения молекул по месту разрыва двойной связи в непредельных углеводородах (правило Марковникоаа), согласно которому атом водорода присоединяющейся молекулы направляется к наиболее гидрогенизированному атому двойной связи, а остальная часть молекулы к другому, менее богатому водородом атому углерода. Это правило находит полное объяснение с электронной точки зрения. Примером реакции присоединения к двойной связи несимметричного алкена может быть взаимодействие их с галогеноводородными кислотами. В поляризованной молекуле алкена анион присоединяющегося реагента направляется к положительно заряженному центральному атому, т. е. к наименее гидрогенизированному углероду, а катион, т. е. атом водорода, — к отрицательно заряженному атому углерода [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология