Хлоргидринирование

Содовым раствором при 105° этиленхлоргидрин практически количественно омыляется в этиленгликоль. При нагревании с концентрированной серной кислотой до 90—100° образуется р, Р -дихлордиэтиловый эфир (хло-рекс), применяемый в качестве селективного растворителя в производстве нефтяных смазочных масел. Небольшие количества хлорекса образуются также как побочный продукт при хлоргидринировании этилена но реакциям [c.184]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Поскольку присоединение хлора идет значительно быстрее, чем присоединение хлорноватистой кислоты [И], нужно по возможности подавлять реакцию хлора с пропиленом. Для этого взаимодействие хлора с водой следует проводить в отдельной колонне. Собственно хлоргидринирование происходит в следующей второй колонне. Большое значение имеет хороший контакт между жидкой фазой и углеводородом. Целесообразно выбрать двухкамерную установку. [c.71]

Недиссоциированная кислота всегда присоединяется по двойной связи. В присутствии буферного бората (pH = 10) хлоргидрин практически не образуется, между тем как в кислой среде (pH = = 4,7) наступает хлоргидринирование. Увеличение диссоциации равносильно уменьшению выхода хлоргидрина. [c.71]

Так как степень диссоциации слабых кислот возрастает пропорционально температуре, то хлоргидринирование при повышенных температурах идет, в принципе, хуже. [c.71]

Рис. 43. Зависимость выхода хлоргидрина и дихлорида при хлоргидринировании этилена от концентрации хлоргидрина в растворе.

На практике хлоргидринирование проводится в барботажных колоннах, заполненных реакционной жидкостью, через которую пропускаются газовые потоки хлора и олефина (избыток 5—10% по отношению к хлору). Оптимальная температура процесса для этилена 45—50 °С, для пропилена 30—35 °С. [c.246]

СэС- + НС1 —-СН=СС1— а олефины вступают в реакцию хлоргидринирования [c.389]

В ряде стран фирмой Олин Корпорейшн запатентован [53-58] способ получения НСЮ, свободной от хлорид-иона, экстракцией ее из водного раствора такими органическими веществами, как низшие алкилкетоны, алкилцианиды, эфиры, содержащие 1-5 атомов углерода, с последующим использованием экстрактов НСЮ для целей хлоргидринирования. Од- [c.15]

Хлоргидринирование ненасыщенных углеводородов [c.22]

Активный ион карбония взаимодействует далее со всеми присутствующими в реакционной массе нуклеофильными реагентами анионом хлора и хлоргидрином. Эта точка зрения считается наиболее признанной. Она хорошо объясняет образование как основного, так и побочного продуктов реакции. Например, реакция хлоргидринирования этилена может протекать по такой схеме [c.23]

При хлоргидринировании возможно образование непредельных моногалоидных соединений в результате стабилиза- [c.23]

На основании рассмотренного материала относительно механизма реакции хлоргидринирования ненасыщенных углеводородов водным раствором НСЮ можно сделать заключение, что ни один из относительно большого числа предложенных к настоящему времени механизмов реакции хлоргидринирования в отдельности не описывает полностью все многообразие возможных превращений системы НСЮ-вода-ненасыщенный углеводород. И говоря об общем механизме реакции, видимо, следует принимать во внимание все возможные механизмы, поскольку вероятно, что они протек, ют параллельно, с преобладанием одного из путей в зависимости от условий взаимодействия системы. [c.25]

Основными продуктами реакции хлоргидринирования ХА являются два изомера ДХГ [26] [c.26]

Реакция хлоргидринирования ХА протекает в условиях [c.27]

Зависимость состава органической фазы от концентрации ДХГ в водной фазе при хлоргидринировании ХА в водном растворе [97] [c.28]

Равновесие ХА между фазами никогда не достигается, так как ХА участвует в реакции хлоргидринирования. [c.29]

При хлоргидринировании олефинов с высоким молекулярным весом и числом углеродных атомов от 8 до 30 предложено предварительно их растворять в несмешивающихся с водой инертных органических растворителях. Затем органическую фазу смешивают с водной фазой, содержащей от 0.1 до 6.0% мае. НСЮ [130]. [c.31]

Таким образом, все вышеперечисленные работы направлены на усовершенствование процессов хлоргидринирования, в основном на дальнейшее повышение выхода целевого продукта, однако ни одна из работ не решает основного вопроса — ликвидацию большого объема высокоминерализованных и загрязненных органическими соединениями сточных вод. [c.32]

Для дальнейших исследований из ряда кетонов был выбран МЭК, так как это наиболее доступный продукт, выпускаемый в промышленном масштабе. Кроме того, он по ряду своих свойств удовлетворяет необходимым требованиям для экстракции хорошо и избирательно растворяет НСЮ, отличается по удельному весу от водно-солевого раствора (0.8-10 кг/м против 1.2-10 кг/м ), имеет низк то температуру кипения, что облегчает его отделение из смеси высококипящих продуктов реакции после стадии хлоргидринирования ХА. [c.62]

Хлоргидринирование этилена, пропилена и аллилхлорида в органических растворителях [c.75]

Результаты хлоргидринирования ХА в органических растворителях-экстрагентах [c.76]

Синтез глицерина без применения хлора [9]. Новый метод синтеза глицерина из нропена без применения хлора разработан фирмой Шелл Кемикал Корнорейшн. Для синтеза глицерина хлорированием пропена и хлоргидринированием спиртов необходимы очень большие [c.178]

Обзор лабораторных опытов по получению пропиленхлоргпдрнна сделан Мейем и Франке [9]. Необязательно использовать чистый пропилен для хлоргидринирования, даже лучше разбавлять его пропаном [22—25]. Предложен способ проведения реакции пропилена с хлором даже в 20—80%-ной серной кислоте при 10—11 С [26]. [c.74]

Дихлорпропан, образующийся прп температурах ниже 250 С в результате присоединения хлора, служит главным образом как растворитель и средство для очистки. Для производства дихлор-пропана не требуется специальных установок или цехов, так как при получении окиси пропилена методом хлоргидринирования или прп синтезе аллилхлорида этот продукт образуется как побочный в количествах, превышающих потребность в нем. С целью использования избыточных количеств дихлорпропана были проведены многочисленные исследования по превращению этого продукта в аллилхлорид путем дегидрохлорирования [2]. [c.176]

Продукты, получаемые хлоргидринированием. Промышленное зн 1чение этого процесса состоит в том, что хлоргидрины при обра-богке щелочами дают а-оксиды олефинов [c.128]

Пропиленхлоргидрин СНз—СН(ОН)—СНгС с примесью его изэмера получается при хлоргидринировании пропилена в виде 7— 8 /)-ного водного раствора. Побочно образуются 1,2-дихлорпропан и р -дихлордиизопропиловый эфир [c.128]

При хлоргидринировании олефиновых углеводородов и их производных образуются а-хлоргидрины (1,2-хлорспирты) [c.246]

Эти соединения являются промежуточными продуктами при синтезе окисей этилена и пропилена хлоргидрпиным методом. 1,3-Дихлорггдрин глицерина (получается при хлоргидринировании хлористого аллила) используется для производства эпихлоргидрина (З-хлор-1,2-эпоксипропан), являющегося ценным мономером для получения эпоксидных смол и промежуточным продуктом в синтезе глицерина и эпигидрикового спирта, а также их производных. [c.246]

Описаны исследования по созданию наз ных основ получения 1,3- и 1,2-дихлорпропанолов, 3-хлор-1,2-эпоксипропана, пропантриола-1,2,3 (экстракция хлорноватистой кислоты органическими растворителями, хлоргидринирование олефинов в водной и неводной средах, дегидрохлорирование концентрированных хлоргидринов и их водных растворов). [c.5]

Реакции хлоргидринирования достаточно хорошо изучены и освещены в литературе, однако в понимании их механизма долго не существовало единого мнения. Вначале предполагали, что хлоргидринирование протекает путем присоединения НСЮ по двойной связи. Позднее такое представление было опровергнуто. Е. А. Шилов считает, что сама молекула НСЮ малоактивна в реакции присоединения по двойной связи в водной среде [79]. Это объясняет образование хлоргидринов превращением НСЮ сначала в окись хлора или в элементарный хлор. Кинетические данные говорят о том, что I2O в реакции присоединения по двойной связи в 4.2 раза активнее, чем молекулярный хлор. [c.22]

Современное представление [86] о механизме реакции хлоргидринирования сводится к следующему образуется гидратированный катион хлора, который является сильным элек- [c.22]

Побочные реакции являются последовательными по отношению к хлоргидринированию, позтому селективность сильно зависит от концентрации ионов СГ и хлоргидрина в получаемом водном растворе. Эта зависимость, типичная для всех процессов хлоргидринирования в водных средах, изображена на рис. 1.3. Из рисунка видно, что удовлетворительный выход целевого продукта достигается лишь при получении разбавленных водных растворов хлоргидринбй. [c.27]

Основным недостатком существующего промышленного способа является необходимость использования водного раствора ДХГ низкой концентрации. Применение таких растворов в производстве ЭПХГ приводит к образованию значительного количества высокоминерализованных сточных вод, количество которых достигает 60-65 на тонну продукта. Помимо вреда, наносимого окружающей среде, недостатком способа является безвозвратная потеря со стоками всего поданного на реакцию хлора в виде хлоридов натрия и кальция. Неоднородность этих стоков (одновременное присутствие натрия и кальция) не дает возможности найти им практическое применение. Усовершенствование тех или иных стадий процесса хлоргидринирования было целью значительного количества работ. [c.29]

Фирма Токиута 5о(1а предлагает удалять хлорид-ион С1" и Н из водных растворов при хлоргидринировании олефинов путем электродиализа реакционной массы с применением катионо- и анионообменных мембран [105], [c.29]

Наряду со свободной НСЮ предлагается применять для хлоргидринирования непредельных соединений эфиры НСЮ - алкилгипохлориты, в основном — треиг-бутилги-похлорит [88, 113-119]. Применение эфиров НСЮ позволяет вести реакцию с нерастворимыми в водной среде веществами в гомогенной среде. Положительный галоид атакует от-риц ательный конец двойной связи, а вторая атакующая частица зависит от растворителя. Например, реакция этилена с ттгреттг-бутилгипохлоритом в этиленхлоргидрине приводит к р,3 -дихлорэтиловому эфиру [118], а в воде — к этилен-хлоргидрину [114]. [c.30]

В ряде работ уделено внимание влиянию органических веществ на процесс хлоргидринирования. Имеются. предположения, что растворители, не смешивающиеся с водой, не влияют на выход хлоргидринов. [c.31]

Как указывалось выше, разработан способ хлоргидринирования непредельных соединений с помощью экстрагированной органическим растворителем НСЮ [53, 54, 56-58, 129, 133]. Он направлен на повышение селективности процесса за счет применения НСЮ, свободной от хлорид-иона. Однако основной недостаток хлорного способа получения хлоргидринов, заключающийся в образовании неутилизируемых сточных вод и безвозвратной потере с ними хлоридов металлов, сохраняется. [c.32]

Концентрация НСЮ в МЭК 1.5 молъ/л ограничена с целью ликвидации трудностей теплоотвода, имеющих место при использовании концентрированных растворов НСЮ на стадии хлоргидринирования ХА, протекающего с большим выделением тепла. Однако при соответствующем аппаратурном оформлении концентрация НСЮ в МЭК может быть значительно повышена (до 5-6 моль/л). [c.65]

Для проведения реакции хлоргидринирования хлористого аллила был использован ряд растворителей МЭК, МПК, ЦП, ЦГ, ЭПХГ, ХК, СС14, хлорекс, перхлорэтилен и другие. Многие из них оказались хорошими растворителями не только НСЮ, но и ХА, а также и продуктов реакции, т. е. реакцию хлоргидринирования ХА проводили в гомогенной среде. [c.75]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.120 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.130 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.117 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.83 , c.115 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология