Хлорноватистая

Таким путем из этилена получают окись этилена — исключительно важный промежуточный продукт для промышленности алифатического синтеза. Реакцию этилена с хлорноватистой кислотой можно осуществлять также в условиях образования последней, пропуская одновременно хлор и этилен через воду (процесс Гомберга [16]). По уравнению [c.183]

Для получения хлоргидрина (рис. 109) хлор и этилен подают в реакционную камеру, облицованную изнутри кислотостойким материалом. Хлор подают в колонну ниже места ввода потока этилена, чтобы иметь необходимое время для реакции с водой и образования хлорноватистой кислоты. Этилен не весь вступает в реакцию, часть его возвращается [c.183]

Поскольку присоединение хлора идет значительно быстрее, чем присоединение хлорноватистой кислоты [И], нужно по возможности подавлять реакцию хлора с пропиленом. Для этого взаимодействие хлора с водой следует проводить в отдельной колонне. Собственно хлоргидринирование происходит в следующей второй колонне. Большое значение имеет хороший контакт между жидкой фазой и углеводородом. Целесообразно выбрать двухкамерную установку. [c.71]

Схема установки для получения окиси пропилена методом хлор-гидрирования показана на рис. 29. Для получения хлорноватистой кислоты в нижнюю часть колонны 3 с кислотостойкой облицовкой вводят газообразный хлор. [c.74]

Хлорноватистая кислота слабая (см. табл. 21). [c.290]

Производные хлора (I) — сильные окислители. Особенно агрессивен IF, который реагирует с веществами еще более энергично, чем свободный фтор. На этом основано его применение в качестве фторирующего агента. Гипохлориты применяются в качестве отбеливающего средства. Беление основано на окислении загрязняющих веществ хлорноватистой кислотой, которая из растворов гипохлоритов вытесняется угольной кислотой [c.290]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ХЛОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.370]

Применение реакций хлорноватистой кислоты Таблица 4 [c.373]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Гипохлориты. Водные растворы гипохлоритов (или солей хлорноватистой кислоты) разлагаются, выделяя кислород, под действием света, тепла, двуокиси углерода или катализаторов (Со, Ni). [c.137]

Хлорноватистая кислота образуется при барботировании [c.137]

В промышленности окись этилена получают двумя способами прямым окислением в присутствии серебряных катализаторов и посредством присоединения к этилену хлорноватистой кислоты и последующим удалением НС1 из полученного этилен хлор гидр ина.. [c.163]

Присоединение НС1 и хлорноватистой кислоты к алкенам. Получение хлористого этила из этилена. Присоединение хлористого водорода к этилену [c.278]

При присоединении хлорноватистой хаюлоты к олефинам, например к этилену, образуются хлоралкоголи — соединения, в которых атом хлора и гидроксильная группа находятся у соседних углеродных атомов. Такие соединения называют хлоргидринами. Реакцией хлоргидринов со щелочами, сопровождающейся отщеплением хлористого водорода, очень легко образуются циклические эфиры, так называемые окисные соединения [c.183]

В результате гидролиза хлора образуется хлорноватистая кислота, которая тотчас вступает в i7 реакцию с этиленом путем непосредственного присоединения хлора к этилену. Процесс следует вести так, чтобы образование хлористого этилена не препятствовало хлоргидрированию. [c.183]

Бутадиен может присоединять также 1 пли 2 моля хлорноватистой кислоты с образованием хлоргидрина, который может быть переведен в эпоксид бутадиенионооксид и бутадиендиоксид). [c.256]

Метод получения окиси пропилена путем присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену, впервые подробно описанный Мар-ковниковым [10], до сих пор является самым распространенным. Протекающие при этом реакции можно записать следующим образом [c.70]

Описан [16] двухколонный реактор для получения 93,5% пропиленхлоргидрина и 6% 1,2-дихлорпропана. Предложено также вводить хлор и пропилен в водную хлорноватистую кислоту в различных местах колонного реактора [15, 17]. Рекомендуется и последовательное включение нескольких реакторов в каскад, причем в первый реактор загружают воду и хлор, а в последующие вводят реакционную смесь из предыдущего реактора и пропилен. Такой режим работы дает хороший выход [18]. Описан метод одновременного воздействия хлора, воды и пропилена друг на друга [19—21]. [c.74]

Этот метод получил наибольшее распространение. Эпихлоргидрин образуется пз аллилхлорида после присоединения хлорноватистой кпслоты через дихлоргидрпн и дальнейшего отщепленпя соляной кислоты известковым молоком [33] [c.186]

Технологическая схема промышленного метода получения эпихлоргидрина из аллилхлорида изображена на рис. 46. Для получе-нпя дихлоргидрина аллихлорид вводят в реакцию обмена с хлорноватистой кислотой в водной фазе. Поскольку аллилхлорид плохо растворяется в воде (при 20 °С в воде растворяется только 0,36 вес. % аллилхлорида), необходимо принимать особые меры, чтобы воспрепятствовать прямому контакту хлора и аллилхлорида. В противном случае в результате присоединения хлора образуется слишком большое количество трихлорпропана. [c.186]

Чтобы не допустить непосредственного соприкосновения хлора с аллихлоридом, хлорноватистую кислоту получают в отдельной башне и работают с большим разбавлением и при низкой температуре. Это делается для того, чтобы введенный хлор по возможности без остатка перешел в хлорноватистую кислоту [c.186]

Хлорноватистую кислоту получают в башне с кислотоупорной облицовкой путем непрерывного введения 1—2%-ного раствора едкого натра и хлора. Образовавшаяся кислота выходит из верхней части башни, затем при тщательном смешении реагирует с аллил-хлоридом. При этом происходит хлоргидрирование. Из процесса постоянно выводится реакционная смесь в количестве, равном объему выходящей пз башни хлорноватистой кислоты. [c.186]

Образуется смесь а- и -глицеринмонохлоргидринов и а,р-глице-риндихлоргндрина. Реакция ускоряется ионами водорода и хлора, образующимися при взаимодействии хлора с водой, и поэтому протекает быстрее, чем прп применении чистой хлорноватистой кислоты. [c.194]

Оксохлорат (I) водорода НСЮ неустойчив и известен только в разбавленных растворах. Это хлорноватистая кислота-, образуется она наряду с соляной при гидролизе хлора [c.290]

Инициаторами взрыва хлороводородной смеси, кроме открытого пламени, электрической искры, нагретых тел, может быть прямой солнечный свет в присутствии контактирующих веществ (древесного угля, железа и окислов железа и др.). При температуре выше 90 °С хлор образует с железом соединения РеС и РеС ,. Йлажный хлор вызывает сильную коррозию, так как образующиеся при взаимодействии хлора с водой соляная и хлорноватистая кислоты активно воздействуют на железо, [c.42]

Реакция хлористого хромила с некоторыми терпенами была отмечена еще в 1924 г., однако природа реакции и состав установлены не были. Позднее были описаны реакции с пропиленом, б,утеном-1, пентеном-1, гексеном-1 и циклогексеном. Для каждого из олефинов гидролиз продукта реакции дает хлоргидрин с гидроксилом в положении 1, ВСНСЮНаОН, в противоположность тому, что получается в результате присоединения хлорноватистой кислоты. Первичный продукт реакции между циклогексеном и молем хлористого хромила, как предполагают, представляет собой [c.359]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Реакция эта идет со столь большой скоростью, что можно получить хорошие выходы этиленхлоргидрина, применяя хлорную воду, поэтому ранее применявшиеся методы смещения равновесия хлор — вода нейтрализацией для удаления соляной кислоты оказались излишними [29].-Методика Кариуса приготовления разбавленных растворов хлорноватистой кислоты состояла в обработке холодной хлорной воды окисью ртути. Хотя метод пропускания хлора в охлажденный раствор карбоната или бикарбоната был описан еще в 1845 г. в Gmelin s Handbu h [89], этот метод больше известен как метод Воля и Швейтцера, так как эти [c.370]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам обычно дает два изомора, одиако основным является продукт, образующийся в соответствии с правилом Марковникова, если считать, что в Н0С1 полярност . [c.372]

Несмотря па то, что присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам известно давно, в ряду возможных хлоргидринов и соответствующих им окисей и гликолей есть много пробелов. Многие из ранее известных хлоргидринов были приготовлены по методу Кариуса, но в болое позднее время для гомологов этилена отдается предпочтение методу с хлормочевиной [20]. В последнем случае получаются выходы в 65% для хлоргидринов изобутилена и триметилэтилена [68], но лучшие выводы в общем получаются при вытеснении хлорноватистой кислоты в небольших количествах при помощи СО2 при наличии избытка олефина, как было отмечено вышо. Для превращения хлоргидрина в гликоль обычно выгодно нагревать или перегонять хлоргидрины с сильными щелочами с последующим гидролизом образовавшихся окисей разбавленными кислотами. [c.372]

Для метода с использованием хлорной воды скорость реакции пропилена, бутена-1 и изобутилена с хлорноватистой кислотой примерно одного порядка с таковой для этилена, но для бутена-2 она в 5 раз меньше, что объясняет более высокий выход дихлорида в этом и других прдобных случаях [59]. Бутен-2 дает выход в 80% хлоргидрина при при-метении метода с хлормочевиной [52]. [c.372]

Этпленхлоргидрин получается прибавлением хлорноватистой кислоты к этилену. В качестве побочных продуктов при этом получаются дихлорэтан и дихлорэтиловый эфир. Последний, используемый в качестве растворителя для селективной очистки масел, можно производить в больших количествах, обрабатывая этилен-хлоргидрин серной кислотой. [c.580]

Гл1щерин получают хлорированием пропилена нри повышенных температурах (400—600° С), в результате чего образуется хлористый аллил, который в свою очередь гидролизуется в алли-ловый спирт. Последний после обработки хлорноватистой кислотой превращается в дихлоргидрнн, из которого после щелочного гидролиза получается гл1щерин [259, 260]. [c.580]

В результате некоторых реакций этерификации, галоидировання, присоединения хлорноватистой кислоть , окисления до эпоксидов, сопровождающихся последующим гидролизом, могут также образоваться гидратированные соединения (косвенная гидратация). [c.188]