Хлорирование спиртов

Хлорирование и бромирование простых эфиров осуществляются действием хлора, хлористого сульфурила, брома и Ы-бромсукцинимида [36]. При использовании молекулярного хлора глубина хлорирования зависит от температуры и применяемого количества хлора. Как и следовало ожидать, монохлорирование наблюдается преимущественно при низких температурах. Хлорзамещенные простые эфиры часто являются продуктами хлорирования спиртов [37 мер [38] [c.92]

ХЛОРИРОВАНИЕ СПИРТОВ, АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.208]

Промежуточные реакции, получающиеся при процессе хлорирования спирта [c.151]

Фактически процесс идет значительно сложнее и сопровождается рядом побочных реакций. Например, происходит частичное хлорирование спирта с образованием полуацеталя дихлорацетальдегида, который затем тоже хлорируется до полуацеталя трихлорацеталь-дегида [c.344]

Получаемый в результате хлорирования спирта хлораль-сырец (плотность 1,60—1,63 г/см ) из барботажной колонны через холодильник и сепаратор непрерывно поступает на разгонку (рис. 130) в куб 3, представляющий собой эмалированный аппарат с барботером для подачи азота и рубашкой. Разгонку ведут над концентрированной серной кислотой, подаваемой из мерника 1. Соотношение хлораля-сырца и серной кислоты равно 1,5 1 (по объему). Содержимое куба перемешивают в течение 0,5 ч, подавая в куб азот (избыточное давление 0,7 ат) по барботеру, а затем в рубашку куба дают пар для подогрева смеси. Отгоняемые из куба пары поступают в холодильник 2, охлаждаемый водой, и далее в фазоразделитель 4. Несконденсировавшиеся газы, содержащие хлористый водород, отмывают водой в скруббере 5 и сбрасывают в атмосферу. [c.347]

Хлорирование спирта осуществляется периодическим или непрерывным способом. При периодическом процессе в эмалированный реактор с мешалкой и обратным холодильником заливают 94%-ный спирт и пропускают через него хлор. В начале хлорирования поддерживают температуру 20—25 С. По мере протекания реакции температуру повышают до 60 С, а затем до 85 °С. Процесс хлорирования длится 2—3 суток. По окончании хлорирования полученное хлорированное масло смешивают с серной [c.213]

Некоторые реакции, относящиеся к другим областям органической химии, например реакции переноса галоида, также могут быть истолкованы с помощью механизма кругового электронного перехода. Перегруппировка, наблюдаемая при хлорировании спиртов аллильного ряда с помощью хлористого тионила, протекает через круговой электронный переход в промежуточно образующемся соединении — хлорсульфите ( ) [c.341]

Реакция присоединения хлорноватистой кислоты к газообразным олефиновым углеводородам приводит к образованию хлорированных спиртов (хлоргидрины) [22]. [c.332]

В хлорном производстве покрытия металлоконструкций должны выдерживать постоянное воздействие влажной атмосферы, содержащей до 1 жг ж хлора, до I мг м хлористого водорода, 0,5—1 жг/л хлорированного спирта и до 0,01 лгг/ж паров соляной кислоты, а также четыреххлористого углерода и его паров при температуре до 70 °С. [c.39]

Хлористый метилен, получаемый прямым хлорированием метана, как растворитель находит все более широкое применение и является в настоящее время едипственныл из хлорметанов, получаемым хлорированием метана. Для получения всех остальных хлорметанов применяют специальные методы. Например, хлористый метил получают этерификацией метилового спирта хлористым водородом, хлороформ — хлорированием спирта или ацетона в ще- [c.118]

Хлорирование спиртов, альдегидов и кетонов молекулярным хлором и гипохлоритами [c.209]

При хлорировании спиртов, альдегидов или кетонов в щелочной среде образующееся трихлорпроизводное расщепляется по углерод-углеродной связи. В результате получаются хлороформ и соль соответствующей карбоновой кислоты, например [c.210]

Хлорированием спиртов, альдегидов и кетонов в промышленном масштабе получают только два вещества — хлораль и хлороформ. [c.210]

Хлорирование спиртов в щелочной среде. Ранее считали, что при хлорировании в щелочной среде хлорирующим агентом является хлор, либо хлорноватистая кислота. Оказалось же, что спирты непосредственно реагируют с гипохлоритом кальция, образуя алкилгипохлориты по схеме [c.41]

Огверждеиная асбовиниловая масса обладает стойкостью в ряде агрессивных сред, в том числе в сернистом газе, влажном -члоре, хлорированном спирте, хлорбензоле, сернистой кислоте, [c.427]

Хлорирование спиртов, альдегидов и кетонов свободным хлором. При хлорировании спиртов свободным хлором первоначальная реакция состоит в окислении спирта в альдегид или кетон, после чего происходит последовательное замещение атомов водорода в алкильной группе на хлор [c.140]

Из продуктов хлорирования спиртов, альдегидов и кетонов небольшое значение имеют 1,1,3-трихлорацетон и гексахлорацвтон, а наиболее важным продуктом является хлораль I3—СНО. Эта жидкость (т. КПП. 97,8°С) применяется для производства ряда ценных пестицидов, особенно трихлорацетата натрия и хлорофоса. [c.141]

Метод получения 2-амннотиазола из перечисленных хлорпроизводных разработан И, Я Постовским с сотрудниками, исходя из хлорированного спирта. При хлорировании спирта в отсутствии железа, при температуре 20 —25°, получают смесь моно- и дихлорпроизво иых, реагирующих с избытком спирта по схемам [c.273]

Получают хлорированием спирта в ирису 1сгытп железных стружек вначале прн температуре не выше 25° до уд. в. 1,068 (9" Ве ), затем — при 50 95° до уд. в. 1,58 (53°Ве ). Процесс хлорирования, длящийся более [c.145]

По Пэджу (Lieb. Ann.. 225, 209) хлорирование спирта в присутствии хлорного железа идет быстрее и выходы хлораля лолучаются лучшие. [c.152]

Диметилхлорацеталь впервые был получен при хлорировании паральдегида и последующей обработке продукта хлорирования спиртом [1]. При этом образуется ряд побочных продуктов, сильно снижающих выход дкметилхлорацеталя. Последний может быть также синтезирован действием хлора на винилацетат в присутствии метилового спирта [2]. [c.90]

Показано, что в реакции первичных спиртов с трет-бутилгипохлоритом, катализируемой кислотами (СНзСООН, F3 OOH), протекает 0-хлорирование спиртов с образованием н-аклилгипохлоритов и сложных эфиров, являющихся их производными и образующихся в результате их индуцированного гомолитического распада. При взаимодействии вторичных аминов с н-алкилгипохлоритами в I 4 при 20-25°С селективно протекает N-хлорирование с образованием соответствующих N,N-дизамещенных хлораминов с высокими выходами. [c.23]

Хлор, применяемый в производстве хлораля, должен быть свободным от примесей, так как они замедляют хлорирование спирта, а при содержании иримессй—15% реакция практически не идет. [c.345]

В форхлораторе постоянно поддерживают температуру 55—70 °С (за счет выделяющегося при реакции тепла) и контролируют степень хлорирования спирта по плотности реакционной жидкости. Там получают слабохлорированное масло (плотность 1,15—1,25 г/см ), которое затем направляют в колонну 1. Отходящие из форхлоратора газы (хлористый водород с примесями до З объемн. % хлора, паров непрореагировавшего спирта и продуктов неполного хлорирования спирта) направляют в графитовый холодильник 5, охлаждаемый водой, где пары спирта и продуктов его неполного хлорирования конденси- [c.346]

Слабохлорированное масло из форхлоратора непрерывно поступает под распределительную графитовую решетку в нижнюю часть барботажной колонны 1. Там при 88—92 °С происходит дальнейшее хлорирование спирта до достижения плотности хлорированного продукта 1,48—1,50 г/см . При хлорировании выделяется большое количество тепла, избыток которого снимается в колонне за счет испарения образующегося в процессе реакции хлоральгидрата (его температура кипения значительно ниже по сравнению с другими компонентами реакционной смеси). [c.347]

Для хлорирования спирта используется электролитический хлор, содержащий инертные примеси (Н2, С02,К21 О2), что отражается на составе абгазного хлористого водорода хпористый водород (85-90%), хлор (0,5-3%), хлорорганические примеси (растворимые в воде спирт и хлораль и нерастворимые этилхлорид) в количестве 3-5% и инертные примеси. [c.82]

Один из моментов, достойных упоминания, — то, что скорости пиролиза Слояшых эфиров могут быть одинаковы, независимо от того, изучаются ли последние в жидком состоянии или в газовой фазе. Так, параметры Аррениуса для ди-2-этилгексилового эфира себациновой кислоты (табл. 9) почти одинаковы с параметрами Аррениуса для простейших сложных эфиров первичных спиртов, а параметры для ацетатов хлорированных спиртов очень близки к параметрам для эфира простейшего вторичного спирта. [c.141]

Аллильная перегруппировка с преобладанием циклического внутримолекулярного механизма происходит при хлорировании спиртов хлористым тионилом первоначально образуется хлорсульфит, который распадается мономолекулярно или в бимолекулярном процессе с атакой галогенид-иона [189]. При образовании аллильных галогенидов в этом процессе значительно преобладает -замещение по сравнению с циклическим внутримолекулярным замещением без перегруппировки, которое протекало бы через четырехцентровое переходное состояние с более высокой энергией. Этот метод используется препаративно для получения перегруппированных продуктов из первичных аллильных спиртов, когда хлорид очень подвижен. Интересной и важной особенностью этой реакции является то, что оптически активный 1,3-диметилаллило-вый спирт в этих условиях дает хлорид, в котором сохраняется оптическая активность, но, разумеется, с обращением конфигурации. Эксперименты с меченым w хлорсуль-фитом подтверждают значительный полярный характер переходного состояния S i [c.243]

Однако указанная особенность не вполне правомерна при рассмотрении других классов соединений. Например, если а-хлорированные спирты неизвестны, то а-дифтораминоалкоголи, хотя и сходны по характеру с циангидринами, тем не менее являются веществами довольно стабильными. [c.63]

Хлорирование спирта осуществляется периодическим или непрерыв-нь1м способом. При периодическом процессе в эмалированный реактор с мешалкой и обратным холодильником заливают 94%-ный спирт и пропускают хлор, барботирующий через слой жидкости.JB начале хлорирования поддерживают температуру 20—25°. По мере протекания реакции температуру повышают сначала до 60°, а затем до 85°. Прбцесс хлорирования длится 2—3 суток. По окончании хлорирования полученное хлорированное масло смешивают с серной кислотой в отношении 1,5 1 и подвергают перегоцке. Первую фракцию, содержащую продукты неполного хлорирования спирта, возвращают на хлорирование. Чистый хлораль отбирают в интервале температур 90—100°. [c.188]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.380 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.208 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.184 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология