Диэтилфумарат стиролом

Метилметакрилат Стирол. ... Метилакрилат. Стирол. ... Диэтилмалеат. Стирол. ... Диэтилфумарат Стирол. ... и-Хлорстирол. [c.209]

Примеры, показывающие характер распределения полимеров по составу для систем, состоящих из стирола и 2-винилтиофена, а также стирола и диэтилфумарата (для нескольких образцов исходного сырья различного состава), приведены на рис. 13 и 14. Каждый квадрат соответствует 5% состава полимера, а высота соответствует степени полимеризации системы в процентах справа на каждом рисунке расположена область, в которой содержание стирола составляет 95-100%. [c.143]

Для системы стирол — диэтилфумарат обе константы г меньше единицы, т. е. оба мономера легче присоединяются к чужому радикалу. [c.209]

Рис. 32. Скорости сополимеризации стирола с диэтилфумаратом, вычисленные и полученные экспериментально.

Типичными примерами могут служить системы стирол — акрило-нитрил, винилхлорид — диэтилфумарат и винилацетат — кротоновая кислота (рис. 1.1). Влияние строения мономера на порядок чередования звеньев иллюстрируется рис. 1.2, на котором приведены кривые состава сополимеров стирола с акрилонитрилом, метакрило-нитрилом и фумаронитрилом. Более подробно роль заместителей в процессе сополимеризации рассмотрена в следующих главах. Примечательно, однако, что наличие двух нитрильных групп на противоположных концах двойной связи увеличивает тенденцию к чередованию. [c.14]

Первые более подробные работы по анионной сополимеризации появились несколько позже. Так, в 1950 г. Майо и др. провели хорошо известное исследование, в котором показали, как с помощью сополимеризации можно выяснить механизм полимеризации. Они применили металлический натрий для полимеризации трех эквимолярных смесей мономеров стирол — метилметакрилат, стирол — диэтилфумарат и акрилонитрил — метилметакрилат. Результаты показали а) из смеси со стиролом полимеризуется почти исключительно метилметакрилат б) в случае смеси акрилонитрил — метилметакрилат в полимер входит свыше 90% акрилонитрила в) пара стирол — диэтил фумарат вообще не полимеризуется. При со-постав.пении этих результатов с результатами, по.лученными при ис- [c.270]

Сополимеризация. Сополимеризацию стирола с малеиновым ангидридом обычно проводили в растворе, так как реакция в массе протекает слишком быстро, с большим выделением тепла, что затрудняет ее контроль. Определяли скорость сополимеризации в системе стирол — диэтилфумарат при 60° С в зависимости от состава мономерной смеси (рис. Х.10). В этой системе скорость уменьшается при увеличении содержания фумарата. Найдено, что скорость перекрестного обрыва гораздо больше, чем скорость рекомбинации [c.299]

Рис. Х.10. Зависимость общей скорости сополимеризации стирола и диэтилфумарата при 60° С от состава исходной смеси 4.

Рис. II.1. Зависимость теплоты сополимеризации стирола с диэтилфумаратом (ДЭФ) от состава сополимера. Для сравнения показана та же зависимость для системы винилацетат — ДЭФ.

Для системы стирол — диэтилфумарат обе константы г меньше единицы, т. е. оба мономера легче присоединяются к чужому радикалу. В соответствии с этим Ец—Е 2>0 и Ео2— 21>0. [c.199]

На рис. 24 даны восемь точек, соответствующих восьми экспериментальным значениям р при сополимеризации стирола и диэтилфумарата. Практически эти точки могут рассматриваться как лежащие на одной прямой. При втором экспериментальном цикле может быть получена аналогичная прямая, и, таким образом, по точкам пересечения прямых определяют значения и г . При проведении нескольких экспериментальных циклов соответствующие прямые обычно не пересекаются в одной точке это расхождение объясняется погрешностями опыта. [c.73]

Рис. 27. Стирол — диэтилфумарат изменение начального состава образующегося сополимера с изменением исходного состава субстрата и глубины протекания реакции.

Булатов и Спасский Токарев и Спасский изучая реакционные способности различных полигликольфумаратов по отношению к стиролу, получили противоречивые результаты. Функе с сотр. сообщают, что значения произведения г , г,, определенные для системы диэтилфумарат — стирол, справедливы и для системы полиэфир фумаровой кислоты — стирол. Трудность определения констант сополимеризации в таких сложных системах, как последняя, по-видимому, обусловливают плохую воспроизводимость результатов. [c.299]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

В технике чаще бывает желательно получить однородные сополимеры, чем сополимеры, характеризующиеся сильными колебаниями в распределении по составу. Если этот состав не соответствует азеотропнческому, можно использовать два метода для получения однородных сополимеров прервать полимеризацию несколько раньше достижения полного превра-щ< ния (например, сополимер стирола и диэтилфумарата, пoлyчaeмыji из сырья, содержащего 40% мол. стирола, если прервать реакцию в тот момент, когда превращение достигло только 75%, должен был бы содержать от 44 до 52% стирола) или же люжно начинать полимеризацию с сырьем, дающим соответствующий полимер, а затем поддерживать постоянство состава сырья путем добавления в систему непрерывно нли ча- [c.143]

ТИЛВИВИЛОВЫЙ эфир г — винилацетат 3 — аллилацетат 4, — диэтилмалеат 5 — изопрен в — 2,3-диметилбу-тадиен г — бутадиен 3 — стирол 9 — а-метилстирол 10 — диэтилфумарат и — метилметакрилат 12 — акрилонитрил 13 — фумаронитрил 14 — малеонитрил 16 — метилвинилкетон 16 — малеиновнй ангидрид 17 — хлоропрен [c.242]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

С такими виниловыми мономерами, как малеиновый ангидрид, ди-этилмалеинат, диэтилфумарат, акрилонитрил, бутилакрилат и стирол, образуются чередующиеся сополимеры (8) [c.56]

В связи с этим отметим, что Лэмб и Уил [15] не обнаружили влияния давления на состав сополимеров стирол—метилметакри-лат, стирол—диэтилфумарат и метилметакрилат—малеиновый ангидрид. Несколько отличные данные получены другими авторами [16, 17] однако недостатком этих исследований является. малый интервал применявшихся давлений (до 1 кбар). [c.310]

Подобная картина наблюдается при сополимеризации стирола с диэтилфу-маратом [2], когда в зависимости от мольного состава сополимера АН меняется практически линейно (см. рис. 11.1). Диэтилфумарат имеет два заместителя в транс-1,2-положении, поэтому стерические затруднения, возникающие в полимере, незначительны и не влияют на АН. [c.90]

Подробное исследование при зависимости скорости сополимеризации от глубины протекания процесса опубликовано для системы стирол — диэтилфумарат [16]. Значения = 0,36, = 0,10 значение Ф определяли для двух инициаторов — перекиси бензоила и ДАМК. [c.107]

Подобная зависимость начальной скорости полимеризации от корня квадратного и.з концентрации инициатора наблюдалась в различных системах мономер — инициатор ви-нилацетат-f перекись бензоила в бензоле [26], ди-втор-бутил-а-хлора-крилат+перекись бензоила в диоксане [27] и, наконец, динитрил азоизомасляной кислоты со стиролом [28, 29] и диэтилфумаратом [30] (оба последних в отсутствие растворителя). Кроме того, Лрнетт [23] показал, что скорость полимеризации метилметакрилата нри различных азодинитрильных инициаторов нри одинаковых концентрации и температуре иропорцио-пальпа в области 100-кратного измепения концентрации инициатора. Уравнение (17) показывает, что даже при наличии других процессов инициирования скорости нолимеризации должны быть пропорциональны. [c.60]

Общность такого нерекрестиого инициирования не установлена, однако в единственном другом случае, который был исследован количественно (система стирол — диэтилфумарат), перекрестного инициирования не обнаружено. Как оказалось, значение 7 фактически составляло только около 30% величины, вычисленной для термического инициирования через один стирол [26]. Этот факт не получил ясного истолкования. С другой стороны, часто наблюдаемая быстрая, но-видимому, спонтанная сонолимеризация сильно чередующихся систем, таких, как стирол — малеиновый ангидрид, связана, возможно, с таким процессом перекрестного инициирования. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология