Изобутилен теплота полимеризации

Реакция полимеризации протекает чрезвычайно быстро и сопряжена с выделением больших количеств тепла (теплота полимеризации изобутилена равна 180 ккал кг). На полимеризацию подается шихта, содержащая изобутилен, изопрен и хлористый метил в качестве разбавителя. [c.255]

Полимеризатор 5 представляет собой движущуюся бесконечную стальную ленту, натянутую на два барабана и заключенную в металлический короб. В присутствии катализатора (фтористого бора) изобутилен полимеризуется почти нацело выделяющаяся при этом теплота полимеризации отводится испарением жидкого этилена. Движущаяся лента изготовляется из специальной нержавеющей стали толщиной около 0,6 мм ширина ленты 450 мм, длина пути по горизонтали около 9 м. Лента движется со скоростью около 60 м/мин, так что полимеризация завершается раньше, чем продукт реакции достигает конца ленты, с которой он снимается скребком. [c.655]

Как правило, мономеры представляют собой вполне устойчивые вещества самопроизвольная П.— редкое исключение. Поэтому способность данного мономера к П., наряду с термодинамич. факторами (условие убыли свободной энергии — см. Термодинамика полимеризации), определяется также и кинетическими, т. е. наличием подходящего катализатора, выбором условий и т. д. Эти две группы факторов далеко не всегда взаимосвязаны. Напр., этилен из числа винильных соединений имеет наибольшую теплоту П. и, следовательно, находится в наиболее благоприятных термодинамич. условиях (изменение энтропии при П. большинства винильных мономеров почти одинаково), однако до открытия Циглера — Натта катализаторов он считался весьма инертным мономером, малоактивным в радикальной и неактивным в ионной П. В то же время изобутилен, теплота П. к-рого вдвое меньше, полимеризуется с почти взрывной скоростью даже при —180 °С. [c.441]

На этой схеме основная полимерная цепь находится в плоскости страницы, тогда как заместители Н и У расположены над плоскостью листа и под пей, причем пунктирные линии ведут к заместителям, находящимся под плоскостью листа, а треугольники — к заместителям поверх листа. Подобные взаимодействия, называемые 1,3-взаимодействиями, ответственны за понижение АН в таких мономерах, как изобутилен, а-метилстирол, метилмет-акрилат и винилиденхлорид. Особенно сильный эффект имеет место в случае а-метилстирола, теплота полимеризации которого —8,4 ккал/моль (—35,4-Ю Дж/моль) — наименьшая среди всех изученных мономеров. [c.229]

Теплота, выделяющаяся при полимеризации этилена (800— 1000 ккал/кг), в несколько раз превышает теплоту полимеризации других мономеров метилметакрилат (эмульсия) — 129, стирол (жидкость) — 164, изобутилен (раствор) — 228 ккал/кг. [c.35]

Введение второго заместителя в а-положение (изобутилен) приводит к резкому снижению теплоты полимеризации. Аналогично влияет введение второго заместителя в молекулу стирола, метилакрилата и акриламида. [c.67]

Следовательно, если требуется заполимеризовать 100 кг изобутилена, охлажденного до 100° С, так, чтобы температура в полимеризаторе не повысилась, то необходимо подать в аппарат вместе с изобутиленом ЮОХ 1,5= 150/сг жидкого этилена. Последний, испаряясь и уходя из аппарата, поглотит теплоту полимеризации (в действительности потребуется несколько большее количество этилена, так как часть холода будет теряться через стенки полимеризатора в окружающую среду). [c.310]

Реакция полимеризации происходит в жидкой фазе при —30 °С и ниже в зависимости от необходимой степени полимеризации. Сырьевая смесь поступает двумя потоками в реактор 5 через распылительные устройства, катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в этилхлориде) подается в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации составляет 80—90 %. Выделяющаяся при реакции теплота снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 5. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора. в диафрагмовый смеситель 6, куда подается этиловый спирт для дезактивации затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в емкости 7. Полиизобутилен, растворенный в масле, поступает на дегазацию, которая осуществляется в двух колоннах одна из них (8) работает при небольшом избыточном давлении, а вторая (/2) —в вакууме. В колонне 8 отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также этилхлорид и этиловый спирт. Раствор полиизобутилена в масле из нижней части колонны 8 направляется в колонну /2 и после дополнительной перегонки направляется в емкость /5 товарного продукта. [c.242]

Процесс полимеризации осуществляется следующим образом. Изобутиленовая шихта, предварительно охлажденная до минус 30 — минус 40 °С, поступает в змеевиковый холодильник 2. Там она охлаждается этиленом до минус 90 — минус 95 °С за счет частичного испарения этилена. Перед входом в полимеризатор изобутилен смешивается с жидким этиленом в соотношении 1 1. После этого в полимеризатор подается катализатор. Полимеризация протекает с большой скоростью, при этом выделяется большое количество теплоты, которая отводится -при испарении жидкого этилена. На образовавшийся полимер, который движется вместе с лентой, непрерывно из мерника 5 по каплям поступает раствор стабилизатора для предотвращения деструкции полимера при дегазации и переработке. Поступление стабилизатора контролируется визуально через смотровой фонарь 4. [c.207]

Повышение температуры способствует развитию процессов полимеризации. Оптимальные температуры поглощения лежат в промежутке между —10 и 30°. Взаимодействие серной кислоты с изобутиленом идет с выделением тепла. Судя по тепловому эффекту реакции взаимодействия р-бутилена с серной кислотой [11], выделение теплоты при получении изобутилсерной кислоты определяется цифрой порядка 34 ккал/мол. Поэтому реакторы для извлечения изобутилена должны быть снабжены охлаждающими устройствами. [c.240]

Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации (вследствие перехода напряженных хр -гибридизованных орбиталей атомов углерода в насыщенные ненапряженные хр -гибридизоваиные орбитали) и энтропиен, кинетические — природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны напри.мер, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Циглера — Натта он считался инертным мономером наоборот, изобутилен, теплота полимеризации которого значительно ниже, чем у этилена, быстро полнмеризуется даже при очень низкой температуре (93 К). [c.109]

Следовательно, даже если свободные катионы и не участвуют в кислотной полимеризации,катионная реакция, как мы видим, энергетически более выгодна и поэтому может преодолеть большие стерические препятствия и образовать полимеры из таких мономеров (как, например, изобутилен и а-метилстирол), из которых при радикальной полимеризации не могут получиться высокополимеры. Так ка1< имеется заметное различие между величинами сродства к протону для двух углеродных атомов двойной связи мономера, мы ожидаем расположения звеньев мономера в полимере голова к хвосту , что и наблюдается в полиизобутилене. Для полиизобутилена при условии ненапряженности связи структура голова к хвосту теоретически должна иметь теплоту полимеризации 19,5 ккал-, однако найдено значение 12,8 ккал [214]. Это различие является следствием стерического отталкивания между метильными группами смежных звеньев. С другой стороны, структура голова к голове , хвост к хвосту менее напряжена. Вычислена теплота реакции для стадии хвост к хвосту (40 ккал) значение этой величины для стадии голова к голове слегка отрицательно, т. е. эта стадия эндотермична. Структура хвост к хвосту тогда значительно выгоднее, чем структура голова к хвосту , в то время как структура голова к голове менее предпочтительна. Так как при получении полимера эти два процесса должны чередоваться, то невыгодная эндотермическая стадия исключает такое образование. [c.260]

Полимеризация изобутилена производится в присутствии га-логеновых соединений, из которых активнейшим является трехфтористый бор ВРз. Теплота полимеризации изобутилена — 10 000 кал моль-, поэтому процесс протекает весьма бурно это и заставляет полимеризовать изобутилен в растворенном виде (обычные растворители этилен и гексан) и при низкой [c.91]

Полимеризация изобутилена проводится в присутствии гало-1 нсодержащих соединений, из которых активнейшим является трехфтористый бор ВРз. Теплота полимеризации изобутилена / 10 000 кал/моль, поэтому процесс протекает весьма бурно это и заставляет полимеризовать изобутилен в растворенном виде (обычны растворители — этилен и гексан) и при низкой температуре (порядка —80 =—100 °С), создаваемой испарением этилена или твердой двуокиси углерода. [c.77]

В описанных условиях исходный изобутилен полимеризуется на движущейся ленте почти полностью выделяющаяся при этом теплота полимеризации отводится в результате испарения жидкого этилена. Газообразный этилен, выходящий из полимеризатора вместе с небольшим количеством незаполимеризовавшегося изобутилена и газообразного трехфтористого бора, направляется в колон- [c.61]

Полимеризатор представляет собой движущуюся бесконечную стальную ленту, натянутую на два барабана и заключенную в металлический короб. После смешивания обоих потоков жидкостей на ленте образуется слой полимера изобутилена толщиной около 2—3 см. Полимеризация завершается в течение нескольких секунд. Лента движется со скоростью около 60 м1мин, так что полимеризация завершается раньше, чем продукт реакции достигает конца ленты. В присутствии катализатора изобутилен полимеризуется почти нацело выделяющаяся при этом теплота отводится путем испарения жидкого этилена. Газообразный этилен через колонну 6 возвращается после очистки для охлаждения. [c.24]

Реакция полимеризации изобутилена практически завершается мгновенно при смешении с катализатором. Теплота реакции поглощается этиленом, который испаряется и вместе с небольшим количеством незанолимеризовавшегося изобутилена и газообразного фтористого бора поступает в скруббер Ю. После нейтрализации фтористого бора известью этилен и изобутилен подаются на ректификационную установку для разделения. Этилен, очищенный от изобутилена, вновь возвращают в цикл. [c.77]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.86 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.47 , c.52 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) -- [ c.17 , c.155 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология