Ацетилендикарбоновая кислота, конденсация

К диеновой конденсации оказался способным и аддукт антрацена с ацетилендикарбоновой кислотой (XXI), содержащий группировку малеинового ангидрида в виде эндо-мостика его аддукты с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном (ХХП К = Н, СНз) получены с высоким выходом [269] [c.108]

Применение ацетиленовых соединений в качестве диенофилов долгое время ограничивалось главным образом ацетилендикарбоновой кислотой и ее эфиром, хотя патент о конденсации 2,3-диметилбутадиена с пропиоловым альдегидом был заявлен еще в 1930 г. [103[. [c.116]

Еще легче реагируют с этим циклопентадиеноном метиловый и этиловый эфиры ацетилендикарбоновой кислоты, в качестве конечных продуктов конденсации с хорошими выходами были выделены соответствующие эфиры [c.330]

Конденсация а-фелландрена с этиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты осуществляется только при высокой температуре (200°), в резуль тате распада образующегося аддукта (XIV) возникает эфир 4-метил-о фталевой кислоты и изопропилэтилен [283]. [c.352]

Окончательно строение описанных выше продуктов и наличие в них циклопропанового кольца в мостике было доказано при изучении конденсации циклогептатриена-],3,5 с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. [c.363]

Таким образом, фенильные группы в 9,10-дифенилантрацене, очевидно, подавляют способность антраценовой группировки к присоединению диенофила в 9,10-положение. В этом случае малеиновый ангидрид частично присоединяется в 1,4-положение. Аналогично в 1,4-положение идет конденсация и с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [97а]. [c.463]

При конденсации 1-винилнафталина с ацетилендикарбоновой кислотой (100°, 150 час. в дибутиловом эфире) с выходом около 8% получен тот же ангидрид [226]. [c.492]

Тетрациклон гладко вступает в диеновые конденсации с эфирами ацетилендикарбоновой кислоты. Конденсация идет легко, однако аддукт (X V) во всех случаях выделить не удается, а выход конечного продукта ароматизации (X VI) оказывается почти количественным [411, 417, 418, 422]. [c.335]

С диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты фенантридин вступает в реакцию конденсации типа Дильса—Альдера [48]. В бензольном растворе прежде всего образуется неустойчивый продукт присоединения, который в кипящем хинолине превращается в устойчивый тетраметиловый эфир дибен-зохинолизинтетракарбоновой кислоты (VII). В растворе метилового спирта в конденсацию вступают не только две молекулы реагентов, но и молекула растворителя, и образуется соединение VIII, которое существует в цис-и транс-формах. Из реакционной смеси выделены, кроме того, и другие соединения, структура которых не установлена. [c.444]

Второй пример реакции такого же типа относится к присоединению двух арильных групп арилхромового реагента к ацетиленовой связи. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и трифенилхром в тетрагидрофуране взаимодействуют экзотермически, образуя цис-диметилдифенилмалеат. цис-Строе-ние продукта указывает на жесткую связь и-электронной системы ацетилена с хромом во время стереоспецифического присоединения арильных групп. В этом случае циклической конденсации ацетилена не наблюдалось. [c.480]

Часто считалось, что реакция между ацетиленовыми эфирами и такими веществами, как 2-пиколин или хинальдин, представляет собой особый случай конденсации Михаэля, хотя компоненты реагируют друг с другом в соотношении 2 1. Диэтиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и 2-пиколин образуют диен с сопряженными связями LXVII соответствующий димети- [c.237]

Аналогичная реакция протекает и при конденсации этого диена с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [2]. При конденсации метиленцикло- утана с малеиновым ангидридом система сопряженных двойных связей возникает путем разрыва циклобутенового кольца [74]. [c.13]

Нормально протекает также конденсация изопрена с дибензоил ацетиленом (XLIII) [344], ацетилендикарбоновой кислотой и ее метиловым эфиром (XLIV R = Н, СНз) [339]. [c.144]

В отличие от всех рассмотренных выше 1-замещенных диенов 1-нитробутадиен в конденсации с диенофилами вступает с большим трудом. Е. Г. Катаев [523] сообщил, что этот диен с акролеином, акрилонитрилом, метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, бензохиноном, а также и нафтахиноном при 90 — 100° не реагирует, а выше 100° образующиеся продукты осмоляются. Лишь с малеиновым ангидридом получен [c.169]

Конденсация 2-хлор-З-метил- и 2-бром-З-метилбутадиенов с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты протекает лишь при жестких условиях (150°, 12 час.) и соответствующие аддукты (XXXIV) были получены с высокими выходами [600]. [c.204]

Дальнейшими исследованиями были установлены отклонения и от этой закономерности. Отношение к диеновому синтезу 1-галоидбутадиенов нашло объяснение в их геометрической изомерии транс-изомеры этих диенов оказались способными давать нормальные аддукты с малеиновым ангидридом [595]. Этому отвечает и получение фталевого ангидрида при конденсации 1-бромбутадиена с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [600]. [c.205]

Наиболее подробно были изучены конденсации циклопентадиена с ацетилендикарбоновой кислотой, ее диметиловым [222, 223] и дицетиловым [202] эфирами, приводящие с хорошими выходами к соответствующим аддуктам ( LXXIV). Эти аддукты при нагревании способны распадаться на исходные компоненты. Интересной особенностью этих аддуктов является их поведение при каталитическом гидрировании [224]. Оказалось, что присоединение одной молекулы водорода идет прежде всего по незамещенной двойной связи с образованием продукта ( LXXV), при дальнейшем гидрировании которого в результате преимущественного присоединения водорода в экзо-положенне образуется с выходом выше 90% эндо-цис-кис-лота ( LXXVI R = Н). [c.291]

Было показано, что их аддукты (ХЫХ) образованы по общему типу диенового синтеза. 6-Метилфульвен был изучен в конденсации с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [392]. [c.321]

Однако в тех случаях, когда конденсация происходит в мягких условиях удается выделить соответствующие аддукты и показать их последующее термическое превращение [222]. Так, при реакции циклогексадиена с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты легко удалось получить эфир 3,6-эндоэтилен-Д1 -дигидрофталевой кислоты (ЬХ), который частичным гидрированием был превращен в известный непредельный эфир (ЬХ1). Нагревание аддукта (ЬХ) до 200° С в результате отщепления этилена с хорошим выходом дает эфир о-фталевой кислоты [283] [c.350]

В ряду терпеновых углеводородов реакция диеновой конденсации нашла широкое применение для установления структуры новых циклических диенов. Например, диеновому углеводороду, получающемуся при дегидратации карбинола (XXV), была придана структура (XXVI), так как при его диеновом синтезе с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты и последующем пиро- [c.353]

Триметилциклогептадиен-1,3 (XX), получающийся в качестве побочного продукта при дегидратации терпениола по Валлаху [550], также оказался способным к конденсации с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [528], давая аддукт (XXI) по общей схеме диенового синтеза [c.360]

Альдер и сотрудники [625] исследовали другие возможные изомеры норкарадиенкарбоновых кислот, и конденсацией их с малеиновым ангидридом с высокими выходами приготовили отвечающие им аддукты (LVI), (LVII) и (LVIII). Аддукт (LIX), полученный из метилового эфира а-нор-карадиенкарбоновой кислоты и эфира ацетилендикарбоновой кислоты, при окислении дает циклопропандикарбоновую-1,2 кислоту, чем и доказано наличие в аддукте циклопропанового мостика. [c.364]

Конденсация с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты приводит с выходом 75% к соответствующему аддукту (LXXII), диссоциирующему при пиролизе с образованием эфира фталевой кислоты и небольшого [c.365]

При конденсации 1,2-диметиленциклопентана с ацетилендикарбоновой кислотой в эфире (20°, 2 дня) с высоким выходом образуется аддукт [c.387]

Как уже было отмечено выше, конденсации антрацена с малеиновым ангидридом и его производными изучали многие химики [4, 5, 15, 16, 22]. Обычно эта реакция проводится сплавлением компонентов или нагреванием их раствора в бензоле, толуоле и других подходящих растворителях. Строение аддуктов антрацена с диенофилами типа малеинового ангидрида было строго доказано методом окислительного расщепления [2, 5]. При отщеплении брома от продукта конденсации диброммалеинового ангидрида с антраценом (XLVI) образуется ангидрид (XLVII), который получается также из антрацена и эфира ацетилендикарбоновой кислоты с последующим омылением и дегидратацией полученного при этом аддукта (XLVIH) [c.455]

При конденсации 9-бромантрацена с метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [72] и п-бензохиноном [76] получены с высоким выходом аддукты (XVI) и (XVH). [c.465]

Из продукта конденсации изосафрола с этиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты после омыления с небольшим выходом был выделен лишь ангидрид 3-метил-6,7-метилендиокси-3,4-дигидронафталиндикарбоно-вой-1,2 кислоты (XLIII) [170]. [c.483]

Исследование аддукта (XVII) показало, что конденсация индена с малеиновым ангидридом подчинена тем же закономерностям, как и в случае циклопентадиена, и полученная гидролизом аддукта кислота представляет собой эндо-цис-изомер (XVIII). Аналогично инден конденсируется с эфиром малеиновой кислоты, а также эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, но последний аддукт мало изучен 1153, 211]. [c.489]

Довольно подробно изучена диеновая конденсация фуранов с эфирами ацетилендикарбоновой кислоты. Сам фуран конденсируется с эфирами ацетилендикарбоновой кислоты при нагревании в ампуле до 100° или при кипячении с обратным холодильником в течение 26 час. [3, 5, 7, 56] и при этом почти количественно образуется жидкий аддукт (XXXVHI). Гидрирование этого аддукта над палладиевым катализатором проходит в первую очередь по незамещенной двойной связи и приводит к частично гидрированному соединению (XXXIX). Дальнейшее гидрирование последнего по [c.540]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилендикарбоновая кислота, конденсация: [c.401] [c.244] [c.303] [c.455] [c.248] [c.269] [c.335] [c.28] [c.244] [c.394] [c.30] [c.493] [c.107] [c.155] [c.300] [c.307] [c.313] [c.360] [c.407] [c.477] [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология