Аминокапроновая кислота, полиамид поликонденсация

Рис. 121. Влияние времени и температуры поликонденсации -аминокапроновой кислоты на количество образующегося полиамида.

Точно такая же картина наблюдается в случае поликонденсации -аминокапроновой кислоты и полимеризации е-капролактама. Рост молекулярного веса поли-г-капроамида (поликапролактама) продолжается в обоих случаях после того, как выход полимера уже перестает увеличиваться. Ясно, что это может происходить лишь в результате взаимодействия друг с другом макромолекул полиамида [120]. [c.196]

В 1930 г. Карозерсом был исследован процесс поликонденсации е-аминокапроновой кислоты [7]. Полученные им результаты подтвердили имевшиеся в литературе данные [1, 2, 3]. В последующей работе, проведенной им вместе с Хиллом [8], было показано, что при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты может быть получен линейный полиамид с молекулярным весом около 3000, из которого, однако, не удалось сформовать волокна, по-видимому, вследствие сравнительно низкой степени полимеризации. Причиной образования продукта с невысокой степенью полимеризации, как нам сейчас известно, была недостаточная чистота использованной для поликонденсации аминокапроновой кислоты. [c.13]

Важнейший представитель полиамидов второго типа — капрон, получаемый конденсацией лактама е-аминокапроновой кислоты (капролактама). Непосредственно в реакции поликонденсации участвует аминокапроновая кислота, которая получается в начале процесса из исходного продукта — капролактама [c.233]

Кларе [171] указывает, что поликонденсация е-аминокапроновой кислоты происходит весьма быстро и сопровождается образованием циклического лактама. На рис. 54 показаны выход полиамида и вязкость его растворов на различных стадиях реакции. [c.125]

Полиамиды принято классифицировать в соответствии с числом атомов углерода в диамине (первая цифра) и дикарбоновой кислоте (вторая цифра). Так, продукт поликоиденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты называют полиамидом 6,6 (найлон 6,6), а продукт поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты — полиамидом 6,10 (найлон 6,10). Полиамиды, полученные в результате конденсации аминокислот или полимеризации лактамов с раскрытием цикла, обозначают одной цифрой полиамид 6 (найлон 6) — это полиамид, полученный из е-аминокапроновой кислоты или 8-капролактама. [c.203]

Кроме указанных выше полиамидов, окись этилена была также привита на метоксиметилированный найлон-6,6 на смешанный сополимер, полученный взаимодействием гексаметилен-бис-е-аминокапроновой кислоты и гексаметилендиамина на карбамидный полимер, полученный из лi-тoлyилeндиизoциaнaтa и гексаметилендиамина, и на полиамид, синтезированный поликонденсацией адипиновой кислоты, дигликолевой кислоты и гексаметилендиамина. Кроме окиси этилена, в качестве прививаемых мономеров были использованы окись пропилена, смесь окисей пропилена и этилена, глицидол, глицидолацетат, эпихлоргидрин и этилен-карбонат. [c.304]

Роговин, Кнунянц, Хаит и Рымашевская ", исследуя впервые реакцию превращения циклического соединения—капролактама в полиамид с открытой цепью, пришли к выводу, что эта реакция является типичной реакцией полимеризации неустойчивых циклов , причем вода и другие гидроксилсодержащие соединения, а также амины являются катализаторами этой реакции. Но наряду с этой точкой зрения, изложенной в большом числе работ (см. ), имеется также и другая,, по которой превращение лактама в линейный полиамид является обычной реакцией поликонденсации. Вода и другие содержащие гидроксил соединения лишь превращают лактам в аминокапроновую кислоту или ее производные, после чего аминокапроновая кислота реагирует дальше по схеме поликонденсации. Этой точки зрения придерживается Маттес , который, исследуя кинетику реакции превращения лактама в линейные полиамиды, получил данные, подтверждающие поликон-денсационный характер этой реакции, В то же время А, А, Стрепихеев, С, М, Скуратов и сотрудники , также на основании кинетических данных и измерений теплот реакций, пришли к противоположному выводу о механизме реакции и подтвердили полимеризационный характер этой реакции, Вилот , а также Вергоц , Колонь и Гийо и другие исследователи на основании тех же кинетических данных пришли к выводу, что реакция превращения лактама в линейный полиамид протекает в две стадии, а само превращение в линейный полимер происходит по схеме поликонденсации и описывается уравнением бимолекулярной реакции. А. С. Шпитальный и его сотрудники предполагают, что одновременно, но с разной скоростью происходят оба процесса полимеризация и поликонденсация. [c.421]

Однако превращение е-капролактама в полиамид можно рассматривать и как поликонденсацию первоначально образовавшейся по реакции (1) е-аминокапроновой кислоты [c.698]

При полимеризации капролактама (или при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты) образуется высокомолекулярное соединение — полиамид-6, из которого изготовляют волокно капрон [c.213]

Исследования в области поликонденсации привели к получению полиамидов с СО—NH-связями (пептидными связями). Было установлено, что при конденсации триметиленгликольгексадекади-карбоновой кислоты с s-аминокапроновой кислотой в атмосфере азота образуется твердый, прочный, довольно прозрачный, а в тонком слое гибкий полимер при 40— 50° из него можно вытягивать достаточно прочные нити. [c.502]

Поэтому при выборе исходных мономеров для синтеза волокнообразующих полимеров нужно останавливаться на таких, которые не приводят к образованию устойчивых циклов. Известно, что если при конденсации ожидается образование циклов с числом членов более ш ти, процесс идет главным образом в направлении образования линейных макромолекул, а реакция образования циклов, если и имеет место, то лишь в незначительной степени. Образование циклов с числом звеньев восемь и более при поликонденсации практически вообще не имеет места . Точно так же аминокапроновая кислота при конденсации образует линейный полимер, а аминовалериановая — шестичленный цикл, валеро--лактам. Адипиновая кислота и гексаметилендиамин, исходные вещества в синтезе полиамидов типа нейлона, реагируя на первой стадии процесса, дают линейный димер [c.48]

Интересные результаты были получены при поликонденсацин в твердом состоянии смеси солей различных диаминов, в результате чего происходило образование сополимера — смешанного полиамида 2 . На примере п-ацетоксибензойной кислоты показано, что поликонденсация в твердом состоянии в отсутствие катализаторов протекает медленно. Применение вакуума и катализаторов ускоряет реакцию Путем поликонденсации в твердой фазе монокристаллов ю-аминокапроновой кислоты в вакууме при 173° С получен поли-е-капроамид в виде высокоориентированного полимера ззэ. [c.70]

Можно получать также продукты совместной поликонденсации. Для этого особенно пригоден капролактам, даже после расщепления его на г-аминокапроновую кислоту. Ценным совместным полиамидом (сополиконденсатом) является, например, гексаметилен-диаминоадипат (игамид 6А), состоящий из 40% капролактама и 60% АГ-соли. Он отличается большим интервалом текучести, большей термопластичностью и лучшей растворимостью, чем поликонденсаты каждого из указанных компонентов. Совместной поликонденсации подвергаются также кетопимелиновая кислота и л,/г -диаминодициклогексилметан. Совместная конденсация позволяет очень широко варьировать состав и свойства получаемых продуктов. [c.482]

Термическая деструкция поли-энантоамида [полиамид, полученный поликонденсацией ш-аминоэна-нтовой кислоты ННз(СН2)вСООН], а также смешанных полиамидов, содержащих в цепи остаток е-аминокапроновой кислоты — [c.199]

Когда в последующем изложении будет говориться о найлоне и перлоне, следует принять во внимание, что слово найлон до настоящего момента в основном относится к продуктам поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов, а перлон —к текстильному сырью и изделиям из полимеров е-аминокапроновой кислоты, ее производных или гомологов и из диизоцианатов и вторичных спиртов эти полимеры известны под названием полиуретанов . Для различия раньше продукт из лактама г-аминокапроновой кислоты назывался перлон Ь, полиуретан—перлон и и применяемые в Германии полимеры найлонового типа—перлон Т. В этой части книги перлоном называют полиамиды из аминокарбоновых кислот или диизоцианатов с дипервичными спиртами, а найлоном—полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов. [c.273]

Коршак, Сергеев и Кудрявцев [255] исследовали полимеризацию е-капролактама в присутствии воды, содержавшей тяжелый изотоп кислорода 0 . Полученный полиамид содержал такое же количество тяжелого кислорода, какое можпо ввести путем нагревания поли-е-кан-роамида с утяжеленной водой. Это количество тяжелого изотопа кислорода значительно меньше того, которое должно было бы содержаться в полимере, если бы реакция протекала путем гидролиза в-капролактама до е-аминокапроновой кислоты и последующей ее поликонденсации. Эти результаты свидетельствуют о том, что реакция протекает по схеме [c.168]

В качестве мономеров вместо свободных аминокарбоновых кислот могут быть использованы их эфиры, формилпроизводные [55] или уретаны [56]. Выше указывалось на идентичность строения и свойств полиамидов, полученных при поликонденсации е-аминокапроновой кислоты и полимеризации капролактама. При поликонденсации е-аминокапроновой кислоты устанавливается равновесие между полимером и низкомолекулярными циклическими соединениями (мономерным лактамом, циклическими олигомерами — ди-, три-, тетрамерами). Соотношение между этими компонентами зависит от температуры, однако выход полимера никогда не достигает 100%. При проведении поликонденсации при 250° выход полимера составляет около 90%. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен ниже (часть II, раздел 1.5.1). [c.42]

Уже в цитированных ранее работах Габриэля и Маасса, Манассе и Брауна (часть I, раздел 1.1) было показано, что со-аминокарбоно-вые кислоты могут быть превращены в полимерные соединения (полиамиды) простым нагреванием. Систематические исследования, проведенные Карозерсом, подтвердили этот вывод. Однако если 7-аминоэнантовая кислота и, как правило, все алифатические аминокарбоновые кислоты с числом Hg-rpynn в молекуле больше пяти при нагревании без доступа воздуха образуют соответствующие полиамиды с выходом около 100%, то е-аминокапроновая кислота, представляющая особый интерес, является исключением, так как продукт ее поликонденсации содержит около 10% водорастворимых циклических низкомолекулярных соединений — моно- [c.131]

В промышленности получили распространение синтетические полиамиды линейного строения. Эти полиамиды получают методом поликонденсации (на границе двух фаз) аминокислот или двухосновных органических кислот и диаминов, а также полимеризацией лактамов. В качестве основного сырья для производства полиамидов применяют аминокислоты (аминокапроновую или ее лактам, аминоэнантовую), диамины (гекса-метилендиамнн) и двухосновные кислоты (адипиновую). Из полиамидов в промышленном масштабе получают капрон, найлоны, энант и др. [c.97]

Полиамид (г = 5), поликапролактам. Поликапролактам, продукт поликонденсации е-аминокапроновой кислоты (—ЫН—(СНо) 5—СО—) , по своему рентгенографическому и технологическому поведению совершенно подобен 6,6-полиамиду. Первое предположение о структуре этого полимера было сделано Бриллем и Германном [82]. Они считают, что [c.463]

Для получения полиамидов поликонденсацией аминокислот используют е-аминокапроновую кислоту КН2(СНг)5СООН, ами-ноэнантовую кислоту ЫН2(СН2)бСООН и и-аминоундекановую кислоту МН2(СН2) юСООН. Поликонденсацию аминокислот в расплаве проводят при 220—280 °С в атмосфере азота при непрерывном перемещивании. Окончание реакции определяется по изменению концентрации карбоксильных групп или вязкости раствора. Поликонденсацию проводят также в среде расплавленного фенола или в ксиленоле. [c.498]