Продукты поликонденсации дикарбоновых кислот и диамино

Дикарбоновые кислоты, в частности адипиновая кислота, ши-. роко применяются для производства другого типа полиамидов — продуктов поликонденсации дикарбоновых кислот с диаминами (гексаметилендиамином и др.) [c.458]

Дикарбоновые кислоты, в частности адипиновая кислота, широко применяются для производства другого типа полиамидов — продуктов поликонденсации дикарбоновых кислот с диаминами (гексаметилендиамином и др.). Кроме того, эти кислоты используют для получения полиэфиров и полиэфируретанов. Их эфиры с высшими одноатомными спиртами служат пластификаторами и смазочными маслами. [c.539]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Полиамиды — продукты поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов. Это гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи амидные группы —СОМН-г-, [c.164]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

Основные закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции определяются наличием термодинамического равновесия между начальными и конечными продуктами реакции. По этому признаку различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Отличительным признаком обратимых процессов от необратимых является возможность протекания в определенных условиях обратных реакций полимера, например, с низкомолекулярным продуктом реакции, приводящих к распаду полимерных цепей. Поликонденсация называется равновесной, если в условиях процесса степень завершенности поликонденсации и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции. Это обычно характеризуется небольшой константой скорости (К = 10... 10 ). Если же константа скорости достаточно велика (К > 10 ), то степень завершенности поликонденсации и средняя молекулярная масса полимера лимитируются не термодинамическими, а кинетическими факторами, и такую поликонденсацию называют неравновесной. При необратимых процессах взаимодействия низкомолекулярных продуктов реакции с полимером не происходит. Примерами обратимой поликонденсации могут служить реакции гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, а необратимых - соответственно с дихлорангидридами кислот [c.43]

Полиамидные смолы — это высокомолекулярные продукты поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов. В них, как и в полипептидах, отдельные звенья соединены между собою пептидными связями—СО—ЫН—. Важнейшие полиамидные смолы — капрон и найлон. [c.240]

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации. [c.80]

Поликонденсация может протекать также как неравновесный процесс в том случае, когда константа скорости обратной реакции исключительно мала и низкомолекулярный продукт реакции не может вызвать обратного течения процесса это имеет место при образовании феноло альдегидных, карбамидо-формальдегидных полимеров, а также полиамидов и полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и, соответственно, диаминов или дифенолов и др. (см. стр. 103). [c.6]

Аналогично нейлону можно получить продукты поликонденсации и из других диаминов и дикарбоновых кислот, однако они пока не приобрели большого значен[)я. [c.337]

При проведении реакции аминолиза в расплаве продукты поликонденсацни имеют совершенно хаотическое распределение звеньев [12], а при низкотемпературной, необратимой поликонденсации (например, при реакции дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами) могут получаться сополимеры с упорядоченным распределением структурных единиц в цепи. [c.100]

Концевые аминогруппы полимерной цепи могут, в частности, дезактивироваться в результате связывания кислотой, например хлористым водородом -низкомолекулярным продуктом поликонденсацни при взаимодействии диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот. Под действием кислоты теряют активность и концевые фенолятные группы макромолекул в межфазной поликонденсации, превращаясь при этом в нереакционноспособные фенольные гидроксилы. [c.88]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Полиамидные волокна представляют собой один из двух важнейших видов синтетических волокон. Их подразделяют на волокна из полимеров типа АВ (34), которые можно рассматривать как продукты полимеризации со-аминокарбоновых кислот, и волокна из полимеров типа ААВВ (35), образующихся при поликонденсации диаминов, с дикарбоновыми кислотами. Кроме того, возможно получение сополимеров, содержащих структурные фрагменты обоих типов. [c.317]

Начало теоретическим исследованиям в области поликонденсации было положено в 40-х годах работами В. В. Коршака в Институте органической химии АН СССР. Им были изучены реакции поликонденсации на примере взаимодействия дикарбоновых кислот с диаминами и глико-лями, дихлорэтана с ароматическими углеводородами, дигидразинов с диальдегидами и найдены общие закономерности, определяющие молекулярную массу образующегося полимера и распределение макромолекул по молекулярным массам. В результате было установлено, что в процессах поликонденсации важную роль играет правило неэквивалентности функциональных групп, определяющее предельную величину молекулярной массы получаемого продукта поликонденсации. За работы в области теории поликонденсационных процессов В. В. Коршак в 1949 г. был удостоен Государственной премии СССР. [c.118]

Получение полиамидов первым методом связано со значительным декарбоксилированием исходных солей и продуктов реакции. В случае поликонденсации диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с диаминами образуются более высокоплавкие продукты кроме того, в этом случае смесь исходных веществ остается более стабильной. Как было установлено, 2,6-диамино-пиридин не вступает в реакцию межфазной поликонденсации ни с одним из хлорангидридов линейных дикарбоновых кислот при использовании хлорангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот и линейных диаминов образуются сравнительно низкомолекулярные полимеры. Предполагают, что полиамиды, содержащие в своем составе гетероциклические кольца, не обладают принципиально новыми физическими свойствами по сравнению с полиамидами, в составе которых находятся ароматические кольца [c.389]

B. В. К о р щ а к, С. Р. Рафиков. О продуктах поликонденсации некоторых дикарбоновых кислот и диаминов. ЖОХ, 13, 974 (1944). [c.636]

Однако при поликонденсации для регулирования молекулярного веса продукта специально добавляется определенное количество свободных диаминов и дикарбоновых кислот. [c.322]

Наибольшее распространение в последние годы получили полиамидные волокна из продуктов полимеризации капролактама (капрон или перлон) и из продуктов поликонденсации диаминов и дикарбоновых кислот, в частности, гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (анид или нейлон). В 1957 г. было произведено более 240 тыс. т таких волокон, или более 60% всех типов синтетических волокон. [c.234]

Поликонденсация может быть равновесной, например в случае образования полиэфиров и полиамидов из дикарбоновых кислот и соответст венно гликолей или диаминов. В этом случае приобретает исключительно большое значение отвод низкомолекулярного продукта реакции для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера [c.5]

Продукты поликонденсации аминокислот, их лакта-мов, а также диаминов с дикарбоновыми кислотами носят общее название полиамидов [13]. [c.107]

Схема другого аппарата для поликонденсации солей диаминов дикарбоновых кислот в расплаве показана на рис. 33. Раствор исходных мономеров определенной концентрации при помощи тур-бинки 3 (которая служит также для перемешивания) подается в зону I (реактор трубчатого типа). Турбинка вращается избыточным водяным паром, который сбрасывается из зоны II (реактор 5) через автоматическое дросселирующее устройство. Избыток водяного пара вместе с частично уносимым диамином поступает в обратный холодильник 1, где диамин конденсируется и возвращается в зону реакции, а водяной пар сбрасывается в атмосферу. В зоне II происходит процесс поликонденсации с образованием низкомолекулярного полиамида. Эта зона выполнена в виде трубчатого теплообменника, по трубам которого течет реакционная смесь, а в межтрубное пространство поступает теплоноситель. В этой зоне поддерживается давление, равное 20—25 ат, и температура 260 °С. Далее расплав низкомолекулярного полиамида поступает в следующий реактор 6 (зона III), находящийся под вакуумом, в котором происходит удаление оставшейся воды и образование высокомолекулярного продукта. При этом повышение молекулярного веса происходит за малый промежуток времени, поскольку процесс поликонденсации протекает в тонком слое. В отличие от предыдущего аппарата (см. рис. 32) расплав перемещается в зонах самотеком. [c.113]

Когда в последующем изложении будет говориться о найлоне и перлоне, следует принять во внимание, что слово найлон до настоящего момента в основном относится к продуктам поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов, а перлон —к текстильному сырью и изделиям из полимеров е-аминокапроновой кислоты, ее производных или гомологов и из диизоцианатов и вторичных спиртов эти полимеры известны под названием полиуретанов . Для различия раньше продукт из лактама г-аминокапроновой кислоты назывался перлон Ь, полиуретан—перлон и и применяемые в Германии полимеры найлонового типа—перлон Т. В этой части книги перлоном называют полиамиды из аминокарбоновых кислот или диизоцианатов с дипервичными спиртами, а найлоном—полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов. [c.273]

Полиамиды принято классифицировать в соответствии с числом атомов углерода в диамине (первая цифра) и дикарбоновой кислоте (вторая цифра). Так, продукт поликоиденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты называют полиамидом 6,6 (найлон 6,6), а продукт поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты — полиамидом 6,10 (найлон 6,10). Полиамиды, полученные в результате конденсации аминокислот или полимеризации лактамов с раскрытием цикла, обозначают одной цифрой полиамид 6 (найлон 6) — это полиамид, полученный из е-аминокапроновой кислоты или 8-капролактама. [c.203]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

Таким образом, при проведении поликонденсации в расплаве должно быть обращено особое внимание. на соотношение исходных веществ. При нарушении строгой эквимолекулярностн реагирующих компонентов полимер будет обладать низким молекулярным весом и малой механической прочностью. А так как при взаимодействии диамина и дикарбо--новой кислоты в ходе реакции такое строгое соотношение может быть нарушено, несмотря на точно взятые навески компонентов, то обычно в практике применяют не диамины и дикарбоновые кислоты, а начальный продукт их взаимодействия — гексаметиленадипинат (соль АГ) или гексаметиленсебацинат (соль СГ). [c.128]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

По Флори, молекулярновесовое распределение в продуктах поли конденсации является статистическим [10]. Теоретически рассчитанная функция распределения подтверждается экспериментальными данными. Функция распределения была определена Тейлором для полигексаметиленадипамида (найлон 66) [11] и Грилем и Люккертом [12] для поликапроамида (найлон 6). Рассчитанное по Флори молекулярновесовое распределение должно быть тем шире, чем выше степень полимеризации. В противоположность этой точке зрения Коршак на основании полученных им экспериментальных данных считает, что выдвинутый Флори механизм реакции поли конденсации и рассчитанная на его основе функция распределения справедливы только при отсутствии в системе реакций деструкции и перераспределения связей. Как было установлено Коршаком [5], реакции деструкции и перераспределения происходят при поликонденсации в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных мономеров (например, диамина или дикарбоновой кислоты при синтезе полиамидов) или с другими молекулами аналогичного химического состава (реакции перераспределения между макромолекулами). Участвующие в этих реакциях соединения образуются в процессе поликонденсации либо представляют собой примеси или специально введенные стабилизаторы. [c.26]

Так, гидрированием нитробензола в больших количествах производят анилин. В звачительно меньших масштабах путем восстановления соответствующих изомеров нитротолуола, хлорнитро-бензола, динитробензола получают амины и диамины, которые затем вовлекают в различные химические процессы. Например, ието-фенилендиамии применяют для синтеза полиамидов при поликонденсации с ароматическими дикарбоновыми кислотами, а толуилендиамин является промежуточным продуктом в синтезе толуилендиизоцианата [c.462]

При синтезе найлона-66 предъявляются высокие требования к чистоте исходных мономеров и точности их дозировки. Поэтому в процессе поликонденсации используют продукт, образующийся в результате взаимодействия в метаноле стехиометрических количеств диамина и дикарбоновой кислоты — гексаметиленадипат, известный под названием соли АГ. [c.333]

Способ производства синтетических масс, которые содержат амидные группы пли эфирные мостики для поликонденсации применяются диамины нли гликоли и дикарбоновые кислоты способ отличается тем, что при применении не точно соответствующих друг другу количеств получается первичный конденсат, который содержит еще свободные НИд- или ОН-группы можно также, применяя эквивалентные количества, поликонденсацию не доводить до конца, так что остаются такие же группы. Предконденсат дальше обрабатывают диизоцианатами или аналогичными продуктами например хлоридами димочевины или ацильными производными двухосновных кислот. [c.113]

Полиамиды получают аналогично полиэфирам из аминокарбоновых кислот или их лактамов или из дикарбоновых кислот и диаминов, причем в последнем случае исходным продуктом для поликонденсации служит соль дикарбоновой кислоты и диамина — вещество с точно эквивалентным соотношением компонентов и строго определенной температурой плавления. Например [c.35]

Среди амидов, синтезируемых из диаминов и дикарбоновых кислот, большое практическое значение имеет найлон-6,10 — продукт поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты. [c.588]

Следует указать еще на один перспективный метод получения полиамидов — поликонденсацию в растворе, осуществляемую без применения высоких температур [63]. По этому методу исходные компоненты (диамин и дихлорангидрид дикарбоновой кислоты) взаимодействуют в среде одного инертного растворителя, а образующиеся побочные продукты кислотного характер -удаляются введением добавок. [c.593]

Продукты поликонденсации аминокислот, их лактамов, а также продукты поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами носят название полиамидов (см. табл. 1, стр. 12). [c.202]