Растворы идеальные сжимаемость

Согласно уравнению (I. 54), для вычисления изменения активности компонента жидкого раствора с давлением необходимо знать зависимость его парциального мольного объема Vi от давления. Если для упрощения этой задачи считать растворы идеальными, то можно вычислить активность по данным о сжимаемости чистого компонента [c.50]

Для расчета по этому уравнению значений -фактора систем, паровая и жидкая фазы которых являются идеальными растворами, достаточно располагать уравнением состояния паров (1.12) или коэффициентом сжимаемости г. [c.47]

В гл. I мы уже кратко указывали, что для развития теории концентрированных растворов в настоящее время нам кажется наиболее перспективным путь, избранный Г. И. Микулиным [8, с. 126— 171], сочетающий физический подход на основах электростатики с химическим на базе учения Д. И. Менделеева о растворах, оживленного современными возможностями эксперимента и теории. В гл. I мы кратко изложили основные положения теории Микулина (с. 18). Напомним, что рассматривая третий член в выражении для зависимости энергии Гиббса раствора от концентрации (О = О + 0 + О ), он уделяет ему особое внимание, так как именно этот член находится в сложной нелинейной зависимости как от концентрации, так и от температуры и давления. Отражая отклонения реального раствора от идеального. С в основном связан с природой и величиной сил взаимодействия между частицами раствора. Именно здесь отражено образование ионной атмосферы и ближнего порядка , а также изменение свойств растворителя в ближайшем окружении иона. Г. И. Микулин в основу вывода выражения для С кладет эмпирическую зависимость Мессона, ставя перед собой чисто математическую задачу найти вид функции О , удовлетворяющей пропорциональности от или ]/ кажущихся и парциальных молярных свойств (объем, теплоемкость, сжимаемость, термическое расширение) электролита в бинарных концентрированных водных растворах. Решая соответствующие дифференциальные уравнения в частных производных (за подробностями мы отсылаем читателя к цитированным оригинальным работам), автор нашел следующее выражение для О [c.239]

Как показано выше в разделе 3.2.2, концентрационные эффекты удобно анализировать на основе избыточных свойств, характеризующих отклонения от идеальности, которые возникают из-за различия в энергиях взаимодействия одинаковых и отличающихся по химической природе и структуре молекул. Избыточную молярную изоэнтропийную сжимаемость бинарного раствора (смеси) можно рассчитать по формулам [c.157]

Pg МОЖНО считать мерой отклонения объемных соотношений для растворов от идеального случая, поскольку было показано что относительные отклонения от простого закона смесей для сжимаемостей ряда растворов также прямо пропорциональны произведению с с . Из уравнения (1276) следует, что Pg обратно пропорционально квадрату объема. В этом проявляется аналогия между Pg и внутренним давлением в газах, которое соответствует члену а/ в уравнении Ван-дер-Ваальса. Поскольку Р зависит от объема, то эта величина является также функцией давления. Это обстоятельство может оказаться весьма важным при изучении жидкостей, у которых величины сжимаемости сравнительно велики. При условиях, в которых применяют уравнения (123) и (124), Р рассматривается в качестве постоянной величины для данной системы при постоянном составе и температуре. Такое упрощение оправдано тем, что эти уравнения описывают данные по сжимаемости во всей изученной области давлений и позволяют проводить экстраполяцию до атмосферного давления. В табл. 55 приведены некоторые значения сжимаемости, вычисленные для давления в 1 бар с помощью уравнения (124) из величин Р , полученных из данных по сжимаемости при 1000 бар, а также значения, полученные из данных по скорости звука [111] в растворах при 1 атм. Совпадение результатов не оставляет желать ничего лучшего. [c.262]

В случае идеального газового раствора (Yf=l) без учета влияния давления и температуры на сжимаемость чистых компо- [c.26]

Рассматривая идеальные растворы в обеих фазах (У( = У =0 без учета влияния температуры и давления на сжимаемость чистых компонентов (ф = ф = I), т. е. при Гг = 1, получим уравнение Рауля—Дальтона [c.27]

Равновесные соотношения на основе приведенных параметров состояния системы находятся для идеальных растворов с использованием уравнения (2.43). В этом случае коэффициенты фугитивности определяются по уравнению (2.62) с коэффициентом сжимаемости для чистого компонента. [c.38]

Расплавы солей экспериментально изучены хуже, чем водные растворы электролитов, но, несмотря на это, теория термодинамических свойств на основе моделей жидкого состояния развита относительно хорошо. Такое положение вызвано тем, что чисто ионные жидкости, особенно состоящие из одноатомных сферических ионов приблизительно одинаковых диаметров, представляют сравнительно простую систему. С точки зрения проверки теорий жидкого состояния сжимаемость расплавов солей имеет большую значимость, чем сжимаемость растворов электролитов, поскольку для почти идеальных жидкостей зависимость = - (д пУ/дР) . вычисляется непосредственно из функции распределения или уравнения состояния. [c.449]

На примере коэффициента сжимаемости было показано, что для сравнения поведения реальный газов за основу удобно принять некоторый упрош енный идеализированный тип поведения, описываемый уравнением состояния идеального газа. Соответствующее упрощенное, идеализированное поведение с точки зрения изменений состава приписывается идеальному раствору [2]. Удельный объем идеального раствора равен сумме произведений весовой доли каждого компонента в растворе на удельный объем чистого компонента в той же фазе, при тех же температуре и давлении. [c.21]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

Для бинарной системы, очевидно, следует рассматривать три таких величины Gn, G22, G12. Для расчета термодинамических свойств раствора (химические потенциалы, парциальные мольные объемы, изотермическая сжимаемость) необходимо знать во всей области составов, причем симметричному идеальному раствору отвечает условие A==Gn+G22 — 20j2 = 0. [c.165]

Величина в общем случае зависит от температуры и давления. Это объясняется неодинаковой сжимаемостью газов при высоких давлениях, т. е. различными численными значениями величин f,- в уравнении (XIV, 6). Так как при расчете Д по уравнению (XIV, 2) предполагается, что газовая смссь является идеальным раствором, то от состава не зависит. При очень больших давлениях это допущение может привести к ошибкам, особенно для компонентов, концентрация которых невелика ошибки при наличии полярных газов в смеси могут стать значительными. [c.490]

Ультразвуковые измерения можно использовать для определения сжимаемости диспергированного вещества [277]. Считая, что частицы суспензий малы по сравнению с длиною волны звука, можно примен11ть для этого случая расчёт, справедливый для идеальных растворов. [c.275]