Атомарный дейтерий

Как уж упоминалось, метод изотопного обмена с атомарным дейтерием [59, 60] может доставить ценные сведения при изучении химических свойств и реакционной способности радикалов и атомов. [c.182]

Такое объяснение подкрепляется результатами опытов, в которых на твердый пропилен воздействовали атомарным дейтерием. Продукты реакции [c.272]

Спектр ЭПР атомов водорода, стабилизированных в различных матрицах, представляет собой дублет с расстоянием между линиями — 500 гс. Спектр ЭПР атомарного дейтерия (спин ядра / = 1) состоит из трех компонент СТС с расщеплением 11 гс. Характерные спектры атомов Н и D приведены на рис. III.1. [c.114]

При взаимодействии атомарного дейтерия при 77° К с твердым бутеном-1 наблюдается весьма быстрый дейтероводородный обмен между газовой и твердой фазами [238]. Этот процесс сопровождается [c.349]

Очень медленная реакция может быть реакцией сильно удерживаемой Рг-формы с атомарным дейтерием, расположенным ниже уровня поверхности, что делает необходимым миграцию хемосорбированного водорода для взаимодействия с дейтерием или его вытеснения. Мы уже отмечали, что при не очень высоких температурах орто —пара-конверсия идет с большей скоростью, чем реакция дейтеро-водородного обмена следовательно, в отсутствие парамагнитной реакции диссоциация и испарение дейтерия не могут быть лимитирующими скорость процесса стадиями. Добавляя к реакционной системе адсорбирующиеся яды, вступающие в обмен с дейтерием, и сравнивая относительные скорости орто —пара-конверсии и реакции дейтерообмена, можно выявить стадии, определяющие скорость реакции. Пред- [c.161]

Наиболее легко анализировать спектры ЭПР таких парамагнитных частиц, у которых свободный электрон локализован непосредственно у ядра, обладающего магнитным моментом. На рис. 37 приведены спектры ЭПР атомарного водорода (а) и атомарного дейтерия (б). [c.111]

Анализ спектра ЭПР атомарного дейтерия также не представляет затруднений. Поскольку ядерный спин дейтерия 1 = 1, во внешнем магнитном поле его магнитный момент может ориентироваться 21+1 =3, способами с проекциями на направление магнитного поля, равными +1,0 и —1. Поскольку статистические веса всех трех состояний (трех сортов атомов О в магнитном поле) можно считать одинаковыми, спектр ЭПР будет представлять собой триплет из равноотстоящих друг от друга компонент одинаковой интенсивности, причем центральная линия должна совпадать с положением линии ЭПР свободного электрона. Величины расщепления, т. е. расстояния между соседними компонентами (АЯр) равны для водорода и дейтерия соответственно 502 и 78 5. Эти большие значения АЯ обусловлены тем, что в атоме водорода неспаренный электрон описывается чистой з-функцией и локализован у одного ядра. Из этого следует, что АЯр должно однозначно определяться магнитным моментом ядра. В полном соответствии с этим [c.112]

Атомарный дейтерий быстро обменивается с молекулярным водородом [25а]. Цепная реакция обмена задерживается аммиаком, гидразином, водой и другими соединениями [816]. [c.270]

Работы Тейлора с сотрудниками [254, 255, 256, 257] и других исследователей [258, 259, 260, 262] показали, что обмен водорода метильных радикалов с атомарным дейтерием [c.270]

Рассматривались два возможных механизма обменной реакции атомарного дейтерия с углеводородами. Согласно первому из них, атом дейтерия отрывает водород углеводорода, образуя радикал, например [c.270]

Опыт показал [943], что С04 составляет 80% образующегося дейтерированного метана, а остальные 20% приходятся на долю СНОз. Эти данные подтверждают механизм (5,25) и одновременно еще раз свидетельствуют о легком обмене углеводородных радикалов с атомарным дейтерием. [c.270]

В том случае, когда в реакции принимает участие атомарный водород, энергия активации при его замене на атомарный дейтерий должна уменьшиться, так как в исходном состоянии энергетический уровень при такой замене почти не изменяется, а в переходном — снижается вследствие более низкой нулевой энергии связей с дейтерием. По этим причинам в реакциях атомарного водорода возможно ускорение при его замене дейтерием, если влияние уменьшения Е превзойдет влияние уменьшения числа соударений. [c.629]

Естественная пассивация в вакууме ниобия и других металлов с высокой химической активностью позволяет создавать средства откачки термализованных атомов водорода и одновременно пучков бомбардирующих поверхность ионов водорода. Экспериментально показано, в частности, что мембраны из ниобия в интервале температур 700— 1600 К с вероятностью 0,1—0,6 стационарно проницаемы для атомарных ионов дейтерия с энергией от 30 до 7 10 эВ при плотности падающего ионного потока до 3 10 см" " давление в вакуумной системе при этом поддерживалось на уровне 10" Па. Напуск кислорода или сероводорода с парциальным давлением около 10" Па увеличивает вероятность проникновения ионов почти до 1. Вероятность стационарного захвата сопутствующих термализованных потоков атомарного дейтерия составляет 0,1-0,2 в некоторых экспериментах она приближается к единице. [c.266]

С другой стороны, изучение реакций атомарного дейтери г с газообразными алканами дало более точные данные для вычисления энергий активации элементарных радикальных реакций замещения [59, 60]. В этих работах обмен водорода на дейтерий с образованием дейтеро-замещенных алканов был применен как метод изучения механизма элементарных реакций, при которых возникают дейтеро-соединения, позволяющие следить за отдельной реакцией в сложном процессе. [c.31]

Постулируемый для реакции с жидкой водой ионный механизм, повидимому, здесь не приложим вероятно с молекулой воды реагирует атомарный дейтерий, так как активированная адсорбция водорода имеет место на всех катализаторах за исключением окиси алюминия. Возможно, что тот же механизм приложим и к реакции с участием жидкой воды, для которой предполагается процесс ионизации. Алюминий является хорошим деги-дратационным катализатором, поэтому можно себе представить, что молекулы воды на нем активируются и реагируют с молекулами НО. [c.143]

В аналогичных экспериментах, проведенных с дейтероформаль-дегидом [122], заметного эффекта магнитного поля на фотостацио-нарную концентрацию радикалов ДСО не обнаружено. По мнению авторов, последнее может быть связано как с уменьшением констант СТВ в радикалах В и ДСО по сравнению с Й и НСО, так и с меньшей подвижностью атомарного дейтерия. [c.170]

Интересно, что обмен метила с молекулярным дейтерием имеет почти такую же энергию активации (11,7 ккал1моль), как и обмен с атомарным дейтерием [1094]. [c.270]

Энергии активации обмена с парафинами составляют 6 — 9 ккал1моль [1176]. При действии атомарного дейтерия на ненасыщенные углеводороды наряду с обменом происходит присоединение. [c.270]

Результаты многих других работ с атомарным дейтерием [261] здесь рассматриваться не будут. Необходимо отметить интересную работу, выполненную недавно в этой области Шиффом и Стиси [933]. [c.270]

Взаимодействие атомарного дейтерия с ацетоном дает метан, содержащий гораздо больше чем один атом дейтерия, тогда как не вступивший в реакцию ацетон содержит его только незначительное количество [260, 263]. Эти данные можно объяснить тем, что метильные радикалы, образующиеся при разложении ацетона , легко обмениваются с атомарным дейтерием (или с молекулярным, см. ниже), -но этот продеос не происходит между атомарным дейтерием и ацетоном. [c.271]

В недавно опубликованной работе Воеводский, Лавровская и Мар-далейшвили [264] впервые изучили обменные реакции свободных углеводородных радикалов не с атомарным, а с молекулярным дейтерием . Авторы обратили внимание на то, что при обмене метана со смесью молекулярного и атомарного дейтерия и при многих других аналогичных реакциях получаются углеводороды, содержащие в несколько раз больше дейтерия, чем можно было бы ожидать при условии обмена только с атомарным дейтерием. На этом основании был сделан вывод, что радикалы обмениваются не только с атомарным, по и с молекулярным дейтерием. Этот вывод был подтвержден изящными опытами. [c.271]

В диссертации Лавровакой [1113] изучен обмен водорода между Ог и радикалами, образующимися в результате присоединения атома водорода к 30-бутилену и тетраметилэтилену, и сделаны аналогичные выводы. В пей приводятся данные о том, что атомарный дейтерий в реакциях обмена с углеводородными радикалами вообще не участвует и [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология