Технеций шестивалентный

Сорбция шестивалентного молибдена разными анионитами при различных условиях изучалась многими исследователями (268, 269, 622, 664, 950, 953, 961, 1008, 1144, 1145, 1580]. Аниониты использовали для отделения молибдена от рения, технеция, вольфрама, железа, ванадия и других элементов. Большое внимание было уделено изучению возможности отделения молибдена от рения с применением анионитов [49, 98, 267, 398, 686, 1008, 1070, 1347] [c.128]

М можно объяснить его восстановлением до более низкого валентного состояния. По-видимому, гидразин восстанавливает технеций до шестивалентного состояния [2, 6]. [c.135]

КИСЛОТЫ, вызывает практически мгновенное развитие окраски раствора и высокое извлечение образующегося комплексного соединения. Все это указывает на то, что наиболее вероятным валентным состоянием технеция в концентрированной НС1 является промежуточное между семи- и пятивалентными формами, а именно шестивалентное состояние. [c.328]

Соединения шестивалентного технеция. Соединения шестивалентного технеция образуются при восстановлении его семивалентных соединений некоторыми восстановителями (например, гидразингидратом) в щелочной среде на холоду, а также при облучении нейтронами молибденового синего. [c.458]

Шестивалентный технеций, в отличие от семивалентного, не экстрагируется кетонами и пиридином и не соосаждается заметным образом с гидроокисью железа однако он количественно соосаждается с оксихинолятом молибдена, а также [c.458]

Технеций в шестивалентном состоянии в виде комплексов с диоксимом извлекается из слабощелочных растворов хлороформом. [c.459]

Из сказанного выше следует, что торий, уран и плутоний в четырех- и шестивалентном состояниях могут быть отделены от трехвалентных редкоземельных продуктов деления вследствие их различной склонности к комплексообразованию. Катионы продуктов деления с более высоким зарядом, например четырехвалентный церий, а также переходные элементы пятого периода — цирконий, ниобий, молибден, технеций и рутений, комплексуются легче, чем трехвалентные редкие земли, и поэтому труднее отделяются от урана и плутония при помощи процессов, в которых используется комплексообразование. [c.288]

Наиболее устойчивая и характерная степень окисления технеция — его семивалентное состояние. Оно возникает в результате непосредственного окисления технеция кислородом и другими окислителями. Другой устойчивой формой окисления технеция является четырехвалентное состояние. Остальные степени валентности встречаются только в виде различных комплексных соединений. При этом соединения с валентностью меньше четырех легко окисляются и технеций переходит в четырех- и семивалентное состояние, а соединения пяти- и шестивалентного технеция проявляют склонность к дис-пропорционированию по схемам [c.28]

В слабокислых растворах пертехнетата в присутствии гидразина или гидроксиламина при нагревании раствора до 90° С образуется, по-видимому, ион ТсОГ [441, в котором технеций находится в шестивалентном состоянии. При продолжительном нагревании происходит дальнейшее восстановление Тс (VI) до Тс (IV). Шестивалентное состояние технеция образуется, очевидно, и в щелочной среде при действии на раствор пертехнетатов гидразина [3, 441. В солянокислых растворах в присутствии роданид-иона Тс (VII) восстанавливается до Тс (V) с образованием роданидного комплекса технеция. Для ускорения реакции целесообразно применять восстановители, такие, как гидразин и аскорбиновая кислота (ион S N медленно восстанавливает технеций). [c.29]

Условия этого эксперимента были использованы для накопления шестивалентного технеция. Одноэлектронная волна наблюдалась и в более ранней работе [118] при полярографическом восстановлении ТсО в 4 М НС1. Кроме волны при Еч — —0,68 в, соответствующей восстановлению технеция до четырехвалентного состояния, была получена волна при 1/2 = —0,52 в, которая соответствовала образованию промежуточного соединения шестивалентного технеция. [c.54]

Соединения пяти- и шестивалентного технеция в растворе проявляют склонность к диспропорционированию по схеме ЗТс (V) 2Тс (IV) + Тс (VII) [c.29]

Соединения семи- и шестивалентного рения и технеция [c.104]

Окс1Ихинолин позволяет разделять количественно ультрамикроколичества шестивалентного молибдена и семивалентного технеция [869]. Последний не осаждается 8-оксихинолином из ацетатсодержащего раствора (pH 3—7,3), в то время как молибден осаждается количественно . [c.120]

Дальнейшее спектрофотометрическое изучение поведения ионов технеция в концентрированных растворах НС1 в зависимости от времени показало, что в подобных растворах накапливается технеций в четырехвалентном состоянии. На рис. 2 представлены измеренные в различные моменты времени спектры поглощения ионов технеция в 11 Ai H l. С течением времени положение максимума пика при 230 м.мк постепенно смещается к 240 ммк с резким повышением молярного коэффициента погашения, а в более длинноволновой области спектра появляется характерная для гексахлоротехнетат-иона форма кривой с пиком при 338 ммк. Установлено, что полное восстановление ионов технеция до четырехвалентного состояния концентрированной НС1 происходит почти за 100 час., а при температуре кипения кислоты в 100 раз быстрее. При экстракции роданидного комплекса пятивалентного технеция из растворов, подвергшихся различному по времени воздействию концентрированной H I, также отсутствует извлечение технеция органическими растворителями. Все это позволяет делать предположение, что восстановление до T (IV) происходит либо < ез образования промежуточного пятивалентного состояния за счет дис-бропорционирования шестивалентного технеция на T (VH) и T (IV), [c.328]

Полярографическое исследование щелочных растворов (2 н. раствора NaOH) семивалентного технеция позволило обнаружить волны, соответствующие как восстановлению семивалентного технеция в шестивалентный, так и восстановлению шестивалентного технеция до более низких валентных состояний. [c.458]

Оксифторид шестивалентного технеция образуется в качестве побочного продукта при прямом фторировании металлического технеция [120]. Окисный тетрафторид технеция представляет собой голубое кристаллическое вещество, плавящееся при 134°С. По своим свойствам он похож на соответствующий аналог рения. Магнитная восприимчивость равна Цзфф=1,76 магнетона Вора при 25° и 0 = 9°. [c.41]

Наиболее эффективный метод разделения технеция и рения разработан Поздняковым и Спиваковым [33]. Он основан на том факте, что технеций в отличие от рения восстанавливается (по-видимому, до шестивалентного состояния) в щелочной среде (3—6 N NaOH) сернокислым гидразином и не экстрагируется метилэтилкетоном. Коэффициент распределения технеция резко уменьшается (в — 1000 раз) в интервале концентраций от 2 до 3 iV NaOH и далее с увеличением щелочности раствора остается постоянным коэффициент распределения рения практически не зависит от концентрации NaOH. Кроме того, коэффициент распределения рения мало изменяется и от концентрации сернокислого гидразина (вплоть до 3-10" М) в растворе, в то время как для технеция при увеличении концентрации гидразина от 0,6-10" до 1,8-10 М наблюдается уменьшение коэффициентов распределения в 2500 раз. Влияние продолжительности действия гидразина в растворе до момента экстракции на извлечение технеция и рения представлено в табл. 19. [c.71]

Наиболее устойчивы соединения двух-, четырех- и семивалент-ного марганца, четырех- и семивалентных технеция и рения. Соединения одно- и пятивалентного марганца, одно-, двух-, трех-, пяти- и шестивалентных технеция и рения менее устойчивы. [c.387]

У -переходных металлов можно отметить совершенно аналогичное поведение. Действительно, переходные металлы УП—УП1 групп большей частью не проявляют высших валентных состояний, отвечающих номеру группы. Железо, кобальт и никель имеют высшие валентности 24- и 34-, 34" и 2-f- соответственно. Родий и палладий показывают валентности 34-, 44- и 24-, а иридий и платина — валентности 34-, 44- и 24-, 44-, 64- соответственно. Рутений и осмий, хотя и образуют окислы RUO4 и OSO4, однако более характерными для них являются валентности 44- и 64-. Металлы УП группы — марганец, технеций и рений — имеют валентность 7-f-, но более прочными оказываются соединения двух-и трехвалентного марганца и шестивалентных технеция и рения. Металл VI группы — хром кроме валентности 6- - образует очень прочные соединения в трехвалентном состоянии валентности 34- и 44- характерны для ванадия. В I—V группах высшая валентность соответствует номеру группы и отвечает наиболее прочным соединениям. [c.81]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология