Технеций семивалентный

Атомы марганца, технеция и рения, в отличие от галогенов, не образуют отрицательных ионов . По существу они имеют мало общего с атомами элементов УА-подгруппы периодической системы, если не считать формального сходства, проявляющегося в образовании семивалентных соединений. [c.336]

Тот же в общем характер изменения свойств наблюдается у производных рения и технеция. Для обоих этих элементов наиболее характерно семивалентное состояние. [c.216]

Полезно указать на некоторое сходство свойств тория с цирконием и гафнием, протактиния с ниобием и танталом и особенно урана с молибденом и вольфрамом. Весьма интересно, что в последние годы советские ученые Н. Н. Крот и А. Д. Гельман доказали существование нептуния и плутония в семивалентном состоянии. Это, безусловно, может свидетельствовать о некотором сходстве нептуния с элементами VH группы —технецием и рением. [c.450]

Семивалентный технеций не склонен к комплексообразованию, хотя тенденция перрената к образованию комплексов с такими донорами кислорода, как многоатомные спирты, не исключает аналогичной реакции для пертехнетата. Напротив, технеций с более низкими степенями окисления является реакционно-способным и образует комплексные соединения. Поскольку технеций, как правило, получают из генератора в виде пертехнетата, то почти все способы получения соединений технеция включают стадию восстановления. Для восстановления пертехнетата предложен целый ряд различных восстановителей. Получаемое в результате восстановления окислительное состояние технеция зависит от используемого восстановителя, комплексообразователя, в присутствии которого ведётся восстановление, и от условий проведения реакции. [c.403]

Соединения шестивалентного технеция. Соединения шестивалентного технеция образуются при восстановлении его семивалентных соединений некоторыми восстановителями (например, гидразингидратом) в щелочной среде на холоду, а также при облучении нейтронами молибденового синего. [c.458]

Шестивалентный технеций, в отличие от семивалентного, не экстрагируется кетонами и пиридином и не соосаждается заметным образом с гидроокисью железа однако он количественно соосаждается с оксихинолятом молибдена, а также [c.458]

Другие валентные состояния технеция. При полярографическом восстановлении семивалентного технеция в 1 н. растворе НС1 установлено, что технеций способен к проявлению степени окисления +5. Однако до настоящего времени соединения пятивалентного технеция не были идентифицированы. [c.459]

В четырехвалентном состоянии технеций может быть получен при восстановлении его семивалентных соединений в сернокислой среде гидразином, гидроксиламином, аскорбиновой кислотой и дихлоридом олова. [c.460]

Было отмечено существование соединений двух-, четырех-, шести- и семивалентного технеция. Особенно подробно исследованы соединения семивалентного тех- [c.266]

При изучении физико-химических свойств технеция нашли, что стабильность его в семивалентном состоянии выше, чем у марганца, и меньше, чем у рения. Новый элемент соосаждался с рением в виде сульфида из 6 N НС1, но в 10 V соляной кислоте оставался в растворе. [c.6]

Наиболее устойчивая и характерная степень окисления технеция — его семивалентное состояние. Оно возникает в результате непосредственного окисления технеция кислородом и другими окислителями. Другой устойчивой формой окисления технеция является четырехвалентное состояние. Остальные степени валентности встречаются только в виде различных комплексных соединений. При этом соединения с валентностью меньше четырех легко окисляются и технеций переходит в четырех- и семивалентное состояние, а соединения пяти- и шестивалентного технеция проявляют склонность к дис-пропорционированию по схемам [c.28]

При масс-спектрометрическом исследовании продуктов реакции ТсгО и ир4 было высказано предположение о существовании оксифторида семивалентного технеция [104]. Недавно это соединение было выделено и его свойства изучены [124]. [c.40]

Пертехнетат аммония легко возгоняется, из-за чего при быстром нагревании реакционной массы могут происходить потери технеция. Поэтому восстановление проводят в две стадии. На первой при медленном повышении температуры до 200—225°С в течение около I я происходит восстановление водородом семивалентного технеция до малолетучего ТсОг. На второй стадии температура повышается, до 600—800°С и ТсОг в течение 1 ч восстанавливается до металла. Одновременно сублимацией удаляется сульфат аммония. Таким образом [c.51]

Кроме солей с органическими катионами, семивалентный технеций может быть экстрагирован в виде технециевой кислоты пли ее солей с неорганическими катионами. В этом случае экстракция основывается а сродстве к органическому растворителю иона ТсОГ. хотя и характер катиона также играет существенную роль. [c.68]

После упаривания раствора и удаления выпавшего пека из фильтрата при pH = 2,5 аммиаком производят осаждение гидроокиси железа, которая захватывает почти весь рутений. В дальнейшем проводят выделение редких земель и щелочноземельных элементов (см. схему). После восстановления технеция 0,1 М раствором гидразингидрата в раствор добавляются ионы Ре +. Осаждаемая затем аммиаком при рН 3 гидроокись железа захватывает восстановленный технеций и остаток рутения. Осадок растворяют в азотной кислоте и производят повторное осаждение гидроокиси железа. Технеций окисляют азотной кислотой и в семивалентном состоянии Ре(ОН)з его не захватывает. В осадок [c.86]

В дальнейшем эту методику усовершенствовали и Говард и Вебер [241]. Сущность их усовершенствования состоит в том, что семивалентный технеций восстанавливается до пятивалентного аскорбиновой кислотой в присутствии ионов Ре +, предохраняющих пятивалентный технеций от дальнейшего восстановления. Роданид-ионы взаимодействуют с пятивалентным технецием, образуя красный комплекс, который экстрагируют бутил-ацетатом и колориметрируют. Роданидный комплекс молибдена довольно значительно поглощает свет на [c.94]

Способность технеция эффективно экстрагироваться различными органическими соединениями использована во многих методах его отделения. Технеций извлекается органическими растворителями как в виде технециевой кислоты или ее солей, так и в виде различных комплексных соединений, в которых технеций находится в низших валентных состояниях. В практике аналитической химии чаще всего имеют дело с экстракцией семивалентного технеция в виде ионных ассоциатов, в состав которых входит ион ТсО . По характеру извлечения такие ионные ассоциаты можно подразделить на группы 1 — ассоциаты, содержащие большой органический катион или основание 2 — ассоциаты, содержащие неорганические катионы. [c.59]

Окс1Ихинолин позволяет разделять количественно ультрамикроколичества шестивалентного молибдена и семивалентного технеция [869]. Последний не осаждается 8-оксихинолином из ацетатсодержащего раствора (pH 3—7,3), в то время как молибден осаждается количественно . [c.120]

В качестве примера экстракционного метода выделения технеция можно рассмотреть работу С. Триблата [4] по выделению Тс из продуктов деления урана. Облученная окись урана растворяется в разбавленной H2SO4, а затем раствор обрабатывается персульфатом аммония. Элементарный иод, образующийся при этом, экстрагируется толуолом. Водный раствор после кипячения нейтрализуется (МН4)гСОз и повторно обрабатывается персульфатом аммония. После этого семивалентный технеций экстрагируется раствором хлористого тетрафенил-арсония в хлороформе. Таким образом удается получить радиохимически чистые препараты технеция. [c.454]

При пропускании сероводорода через кислый раствор пертехнетатов образуется сульфид семивалентного технеция T 2S7, который легко растворим в аммиаке и в смеси аммиака с перекисью водорода и не растворим в многосернистом аммонии. [c.458]

Полярографическое исследование щелочных растворов (2 н. раствора NaOH) семивалентного технеция позволило обнаружить волны, соответствующие как восстановлению семивалентного технеция в шестивалентный, так и восстановлению шестивалентного технеция до более низких валентных состояний. [c.458]

Из растворов пертехнатов технеций может быть восстановлен до низшей окиси или металлического состояния такими восстановителями, как ЗпС12, соляная кислота, цинк, железо, никель и другие металлы. В солянокислых растворах (0,4—5 н.) технеций осаждается сероводородом в виде коричневого осадка — сульфида семивалентного технеция ТсаЗ,. С повышением концентрации растворов (10 н.) проявляется различие между технецием, который начинает осаждаться уже не полностью, и рением, осаждающимся в этих условиях нацело. На этом основано разделение технеция и рения методом фракционного осаждения. [c.267]

Технеций образует два сульфида T 2S7 и T S2. При пропускании сероводорода через кислые растворы пертехнетатов получается нерастворимый сульфид семивалентного технеция T 2S7. Подробное исследование зависимости осаждения технеция от времени и концентрации соляной кислоты показало, что в среде QN раствора НС1 начинается восстановление ионов пертехнетата до низших форм валентности, которые не осаждаются сероводородом. В среде 9N раствора НС1 это [c.36]

Тетрахлорид технеция образует с кислородом окси-хлорид семивалентного технеция. При растворении в концентрированной соляной кислоте дает комплексный ионТсС1Г [94]. [c.40]

Оксихлорид семивалентного технеция был получен при взаимодействии KT U4, растворенном в 18 М H2SO4, с 12 yV H l. Это соединение экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом и гексанои [107]. Предполагается также, что оксихлорид технеция образуется при взаимодействии хлорида технеция с кислородом [94]. Однако оксихлорид технеция не был выделен в чистом виде и поэтому данные о его свойствах отсутствуют. [c.41]

По Сообщению авторов практачейки Весь технеций вымывался первыми порциями элюента (30 см ). После зтого колонку промывали водой до нейтральной реакции. Молибден из колонки удаляли 10%-ным раствором едкого натра. Сорбция технеция в растворе фосфорной кислоты на смоле составляла 4% (вероятно, из-за частичного восстановления семивалентного технеция), а молибдена 73%. Это объясняется тем, что фосфорная кислота вытесняет ионы ТсОГ со смолы, а с ионами MoOf образует гетерополикислоту Н7[Р(Мо207)б], которая прочно удерживается анионитом. При пропускании щелочи эта кислота разрушается и происходит количественное вымывание молибдена. Для очистки концентрата технеция от катионов использовали смолу КУ-2 [65, ШЗ]. [c.66]

Микроколичества технеция могут быть отделены от молибдена и рутения хроматографией на бумаге [194—196] и методом бумажного электрофореза [197—199]. Разделение ионов ТсОГ и КеОГ не наблюдается во всех исследованных системах растворителей, кроме случаев селективного восстановления семивалентного технеция до низших валентных состояний соляной кислотой [196], гидразином, бром истоводородной и иоди-стоводо родной кислотами [197] или тиомочевиной [200]. [c.66]

Методы, основанные на восстановлении семивалентного технеция водородом, более надежны и эффективны для целей получения чистого металла. При использовании в качестве исходного соединения пертехнетата аммония, получающегося при растворении ТсаЗ, [c.21]

Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47]

Весовые методы определения технеция основаны на осаждении семивалентного технеция в виде сульфида T jS , пертехнетата тетрафениларсония ( eHjjjT Oi и пертехнетата нитрона 20H17N4T O4 и взвешивании полученных осадков. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология