Технеций валентные состояния

Электронная структура и валентные состояния технеция. Спектр нейтрального атома технеция до настоящего времени не расшифрован. Можно полагать, что в основном состоянии атомы технеция обладают электронной конфигурацией [c.455]

Для марганца типичны двух- (Мп четырех- (Мп и семи (Мп )-валентные состояния, а для технеция и рения — устойчивой является только высшая валентность (Э ). [c.291]

Для марганца и рения известны производные, отвечающие всем значностям от О до 7. Однако некоторые из них представлены лишь неустойчивыми или сложными по составу соединениями. Вероятно, то же относится и к технецию, не все валентные состояния которого пока изучены. [c.302]

В связи с этим нами было проведено исследование возможности экстракционного разделения технеция и рения метилэтилкетоном из щелочных сред, содержащих восстанавливают,ий реагент гидразин. Был разработан метод разделения этих элементов, основанный на селективном восстановлении технеция гидразином в щелочной среде с образованием неэкстрагируемой, в противоположность перренат-иону, формы технеция низшего валентного состояния. [c.133]

М можно объяснить его восстановлением до более низкого валентного состояния. По-видимому, гидразин восстанавливает технеций до шестивалентного состояния [2, 6]. [c.135]

Весьма интересным классом экстрагентов, позволяющих извлекать рений из кислых, нейтральных, солевых и щелочных растворов, являются кетоны. Однако необходимо отметить, что этот класс растворителей может применяться в основном только в практике аналитиков и радиохимиков. Это связано с относительно небольшой растворимостью перренатов в кетонах, хотя в случае малых концентраций (до 2-10 М) значения коэффициентов распределения довольно велики, в то время как практически для всех остальных элементов [кроме Тс (УП)] они малы и составляют < 10" — —10" . Технеций может быть легко отделен предварительным восстановлением его до более низких валентных состояний. [c.252]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

КИСЛОТЫ, вызывает практически мгновенное развитие окраски раствора и высокое извлечение образующегося комплексного соединения. Все это указывает на то, что наиболее вероятным валентным состоянием технеция в концентрированной НС1 является промежуточное между семи- и пятивалентными формами, а именно шестивалентное состояние. [c.328]

НЫХ условиях, по-видимому, не представляется возможным, независимо от валентного состояния технеция в исходном растворе [Тс (VII) или Тс (IV)]. [c.330]

Исходя из близости свойств технеция с рением, химия которого изучена достаточно подробно, можно ожидать наличия целого ряда валентных состояний +7, +6, 4-5, +4, +2, —1. Наиболее характерным и устойчивым состоянием технеция является + 7. [c.455]

Другие валентные состояния технеция. При полярографическом восстановлении семивалентного технеция в 1 н. растворе НС1 установлено, что технеций способен к проявлению степени окисления +5. Однако до настоящего времени соединения пятивалентного технеция не были идентифицированы. [c.459]

Из любого вида сырья технеций выделяют в высшем валентном состоянии — VII, как наиболее устойчивом. Эффективным приемом его извлечения является экстракционный способ с применением в качестве экстрагента ацетона. При этом удается увеличить коэффициент очистки концентрата технеция до величины 10 и таким путем выделить радиохимически чистый технеций. Чистоту изотопа контролируют по максимальной энергии его -излучения (0,3 Мэв) методом полного поглощения или методом , -спектро-скопии. [c.265]

Вычерчивают графики зависимости изменения оптической плотности D от длины волны К. Используя литературные данные, делают вывод о валентном состоянии технеция в исследуемых растворах. [c.272]

Реэкстракция технеция в водную фазу осуществляется отгонкой избытка растворителя, изменением pH или валентного состояния технеция, вытеснением дру- [c.71]

Кроме технециевой кислоты и ее солей, для аналитических целей используется экстракция различных комплексных соединений технеция, где технеций селективно восстановлен до более низких валентных состояний (табл. 24). [c.72]

Существование различных валентных состояний технеция указывает на возможность применения полярографического метода для его количественного определения. Так, Маги, Скотт и Вильсон [242] показали, что для этого можно использовать волны при Е =—0,65 в в среде 2 N КС1 или 2 N КОН с тартратом калия, а также при 1/2 = —0,85 в в среде 2 N КОН. Во всех,случаях технеций восстанавливается до четырехвалентного состояния. [c.98]

Технеций в своих соединениях проявляет валентность от О до 4-7. По разнообразию валентных состояний он сходен с хорощо изученными рением и рутением. Соответствующие соединения технеция и рения часто изоструктурны и сходны по внешнему виду и по физическим и химическим свойствам. [c.197]

Для технеция, так же как и для рения, установлено наличие валентных состояний от +7 до —1. Наиболее устойчивыми являются семи- и в меньшей степени четырехвалентное состояния. Другие валентности технеция проявляются главным образом в его комплексных соединениях. [c.26]

Спектрофотометрические методы определения технеция основаны как на измерении светопоглощения пертехнетат-иона в ультрафиолетовой области спектра, так и на образовании окрашенных комплексных соединений технеция, находящегося в более низких валентных состояниях, с различными органическими и неорганическими реагентами. Спектрофотометрические методы, основанные [c.42]

Технеций в более низких валентных состояниях (по-видимому, в 4-или 5-валентных состояниях) образует с а-фурилдиоксимом в солянокислой среде комплексы малинового цвета, причем окраска при хранении в течение нескольких дней последовательно переходит в фиолетовую, оранжевую и желтую. Максимумы светопоглощения [c.52]

Способность технеция эффективно экстрагироваться различными органическими соединениями использована во многих методах его отделения. Технеций извлекается органическими растворителями как в виде технециевой кислоты или ее солей, так и в виде различных комплексных соединений, в которых технеций находится в низших валентных состояниях. В практике аналитической химии чаще всего имеют дело с экстракцией семивалентного технеция в виде ионных ассоциатов, в состав которых входит ион ТсО . По характеру извлечения такие ионные ассоциаты можно подразделить на группы 1 — ассоциаты, содержащие большой органический катион или основание 2 — ассоциаты, содержащие неорганические катионы. [c.59]

Кроме извлечения технеция в виде ионных ассоциатов, в аналитической химии часто используют экстракцию различных комплексных соединений технеция в низших валентных состояниях. Многие из них являются внутрикомплексными соединениями, хорошо растворимыми в неполярных растворителях. Экстракция этих соединений используется в основном при спектрофотометрическом определении технеция и реже для отделения его от примесей. В табл. 17 приведены сведения по экстракции соединений технеция различными органическими растворителями. [c.65]

Проводимость комплекса пятивалентного технеция с диарсином в нитробензоле и магнитный момент согласуются с приведенной ранее формулой этого соединения. Окисление от трех- до пятивалентного состояния для технеция протекает несколько труднее, чем для )ения. Так, ион Се + окисляет рений, но не технеций. Валентное состояние 5 для технеция было подтверждено потенциометрическим титрованием стандартным раствором Т1С1з. Комплекс пятивалентного технеция восстанавливается до комплекса трехвалентного технеция, причем на это уходит два эквивалента Т1С1з. Соответ- [c.45]

Начиная с концентрации 10 М НС1 и выше, характер спектра и значения молярных коэффициентов погашения практически остаются постоянными, не зависящими от концентрации кислоты. Детальные измерения спектров показали наличие пиков при 230 и 293 ммк, молярные коэффициенты погашения которых равны 10 400 и 4700 соответственно. Для идентификации нового валентного состояния технеция была использована реакция комплексообразования пятивалентного технеция с роданид-ионами. Как известно, эта реакция протекает очень быстро с образованием комплексного соединения розового цвета, которое хорошо извлекается такими органическими растворителями, какбутилацетат, эфир. Однако при экстракции новой формы технеция, проведенной сразу же после добавления роданид-ионов, извлечение этого элемента оказалось незначительным. В то же время прибавление к солянокислому раствору технеция роданид-ионов и какого-либо не очень сильного восстановителя, как например, аскорбиновой [c.327]

Наиболее перспективным методом концентрирования технеция из очень разбавленных растворов, содержащих большие количества посторонних ионов, в том числе и нитрат-иона, является метод анионного обмена. В связи с этим была изучена адсорбция технеция в различн)ых валентных состояниях из водных растворов на отечественных анионитах АВ-16, АВ-17, АВ-18, ЭДЭ-ЮП. На рис. 5 представлены кривые зависимости адсорбции технеция различными анионитами из растворов, содержащих нитрат-ион, от концентрации последнего. Как следует из рисунка, адсорбция пертехнетат-иона из нитратных растворов увеличивается в ряду анионитов АВ-16 < ЭДЭ-ЮП < АВ-18 АВ-17. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы— Ы(СНз)з. Сорбция технеция на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем пиридиновые активные группы, а также на смолах АВ-16 и ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами, значительно меньше, чем на анионите АВ-17. [c.330]

Полярографическое исследование щелочных растворов (2 н. раствора NaOH) семивалентного технеция позволило обнаружить волны, соответствующие как восстановлению семивалентного технеция в шестивалентный, так и восстановлению шестивалентного технеция до более низких валентных состояний. [c.458]

Технеций в низщих валентных состояниях весьма склонен образовывать комплексы с различными лигандами. При этом валентное состояние технеция значительно стабилизируется. Так, первым выделенным и в достаточной степени охарактеризованным соединением пятивалентного технеция был коричневый комплекс с диарсином (о-фениленбисдиметиларсином) состава [Тс + (диарсин)г С14]+ С1 [127]. Он получается при окислении газообразным хлором оранжевого комплекса [Тс + (диарсин)2 С12]-С1 по схеме [c.45]

Микроколичества технеция могут быть отделены от молибдена и рутения хроматографией на бумаге [194—196] и методом бумажного электрофореза [197—199]. Разделение ионов ТсОГ и КеОГ не наблюдается во всех исследованных системах растворителей, кроме случаев селективного восстановления семивалентного технеция до низших валентных состояний соляной кислотой [196], гидразином, бром истоводородной и иоди-стоводо родной кислотами [197] или тиомочевиной [200]. [c.66]

Технеций в низших валентных состояниях образует с различными реагентами окрашенные комплексы, применяемые для его количественного определения. Чаще всего применяют роданидный метод, заключающийся в фотометрированин окрашенного в красный цвет соединения технеция с родан-ионом [128] (рис. 13). Окончательный состав этого соединения не выяснен до сих пор, однако предполагают, что оно содержит пятивалентный технеций. В 4 Н2504 роданид-ион восстанавливает пертехнетат-ионы до пятивалентного технеция, который с избытком реагента образует окрашенный комплекс. Реакция протекает медленно и полная окраска развивается только через 3 ч. Максимум светопоглощения находится при 510 ммк, а коэффициент молярной экстинкции примерно составляет 47 500, что позволяет открывать технеций при концентрации г/см . Точность определения составляет по данным Краутхамеля [128] 2%. [c.94]

Лов и Гриндал [243] разработали быстрый полярографический метод определения T в смеси осколков деления. Их метод заключается в селективном восстановлении технеция на капельном ртутном электроде при Е= —1,55 в (относительно насыщенного каломельного электрода) в среде 1М цитрата натрия и 0,1 М NaOH. При этих условиях технеций восстанавливается до валентных состояний, растворимых в ртути образующуюся амальгаму удаляют из раствора осколков деления, опуская ее в I4. Количество Тс определяют по -активности амальгамы. Фактор очистки от других осколков деления составляет около 10 . Для одного определения достаточно 3 мин, точность равна 1 %. [c.98]

Как уже отмечалось, комп-лексообразование технеция различными лигандами ведет к существенной стабилизации его низших валентных состояний. Тс (IV) образует, кроме уже упомянутого иона ТсС1б . подобные комплексные анионы и с другими галоидоводородными кислотами. [c.30]

Кроме гексагалогенотехнетатов, синтезировано большое число различных комплексных соединений технеция, находящегося в низшем валентном состоянии. хЧногие из них нашли применение в аналитической химии и будут рассмотрены в разделе, посвященном спектрофотометрическому определению технеция. Краткие сведения о других комплексных соединениях технеция излагаются ниже. [c.31]

Химико-аналитические свойства технеция изучены еще далеко неполно. Особенно малоизученным является поведение в растворах промежуточных ступеней окисления — Тс (VI) и Тс (V) и более низких валентных состояний — Тс (III), Тс (II), Тс (I). В растворах все эти валентные состояния технеция неустойчивы (диспропорцио-нирование, окисление) и значительно стабилизируются при комплек-сообразовании. Поэтому комплексообразование технеция играет существенную роль при решении химико-аналитических задач. [c.32]

Открытие технеция при помощи диметилглиоксима [191]. В кислой среде в присутствии Sn la технеций образует с диметилглиокси-мом комплексное соединение зеленого цвета. Этот реагент взаимодействует с технецием, находящимся в более низком валентном состоянии, по-видимому с Тс (IV), так как в отсутствие восстановителей реакции не происходит. Мешают элементы, дающие с диметилглиоксимом цветные реакции. Открываемый минимум — 0,04 мкг Тс. [c.39]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47]

Определение технеция проводят и осаждением его сульфида [88, 2941. Сульфид технеция является часто конечным продуктом в схеме очистки технеция от примесей, поэтому по весу образующегося T gSy судят о количестве технеция. Необходимым условием полного осаждения технеция является отсутствие в растворе восстановителей, переводящих Тс (VII) в более низкое валентное состояние. Осаждение проводят из солянокислых или сернокислых горячих растворов (2—4 N) пропусканием сероводорода. Для удаления образующейся серы осадок осторожно промывают несколько раз сероуглеродом. Определению мешают элементы, образующие [c.58]

Для разделения технеция и молибдена использовано различие в экстрагируемости их комплексных соединений с п-тиокрезолом [52]. В уксуснокислой среде оба элемента восстанавливаются реагентом до более низкого валентного состояния, по-видимому, до Тс (V), с образованием комплексных соединений. Соединение технеция хорошо извлекается хлороформом, в то время как синий осадок тиокрезолата молибдена не растворяется в этом растворителе. Разделение возможно также в присутствии восстановителей, например, хлорида олова. В этом случае восстановленный до более низкого валентного состояния молибден образует с п-тиокрезолом коричневый осадок, также не растворимый в растворителях. Следует отметить, что во время встряхивания следовые количества молибдена диффундируют в хлоро рменный слой, и для их удаления органическую фазу необходимо промыть 20%-ным раствором уксусной кислоты, содержащим п-тиокрезол. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология