Фотохимические реакции галоидирование

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

Если ф>1 и особенно если ф> 1, то в большинстве случаев это значит, что первичные фотохимические продукты дают начало экзотермическим цепным реакциям, протекающим по атомно-радикальному механизму. К их числу относятся реакции галоидирования, сульфохлорирования, окисления и поли.меризации. Средняя длина цепи в этих реакциях определяется величиной ф. По аналогии с реакциями, которые инициируются атомами или радикалами, реакции указанного типа называют цепными реакциями с фотоинициированием. [c.354]

Световая энергия за последнее время приобретает все большее использование в химической промышленности для реализации фотохимических реакций синтеза хлористого водорода из элементов, галоидирования органических соединений и других процессов. [c.54]

Известны 1) термическое галоидирование, 2) каталитическое, 3) фотохимическое и 4) галоидирование с применением не свободных галоидов, а галоидосодержащих агентов. В процессах термического хлорирования высокая температура (порядка 400°) необходима лишь для метана. Для его гомологов она значительно ниже. Реакции могут проводиться как в паровой, так и в жидкой фазе. [c.31]

Фотохимия органических веществ, т. е. исследование химических реакций, протекающих под действием света, является вполне самостоятельной областью химии (или, точнее говоря, физической химии), которая представляет большой интерес как для ряда важных в практическом отношении химических процессов, так и для теоретической химии [1 — П]. Действие света на органические вещества может приводить как к положительным, так и отрицательным эффектам. Так, под действием света могут осуществляться такие химические реакции, которые в темповых условиях либо вообще не протекают, либо идут весьма медленно. К числу таких полезных фотохимических процессов относятся биологический фотосинтез, реакции фото-изомеризации и фото-галоидирования, промышленные фотосинтетические процессы и некоторые другие. С другой стороны, действие света иногда приводит к частичному или полному разрушению органических материалов или к потере ими некоторых ценных свойств. Фотодеструкция полимеров и фотоокисление (выцветание) красителей как раз относятся к процессам такого рода. Перечисленные примеры позволяют понять то большое внимание, которое уделяют химики исследованию фотохимических процессов с целью выяснения их механизма и создания научно обоснованных путей управления ими. [c.210]

Галоидирование. 1. Гомолитическое галоидирование (фторирование, хлорирование и бромирование) может совершаться элементарным галоидом на свету по цепной реакции. Для примера в табл. 83 приведены теплоты отдельных фаз цепной реакции фотохимического галоидирования метана (Хг — молекула галоида). Здесь —АН, как всегда, энергия, выделяемая при экзотермической реакции в газовой фазе. [c.497]

Для препаративной химии особенно важны те фотохимические реакции галоидирования, которые приводят к лучшим результатам, чем соответствующие реакции без облучения, iv ним относится, например, получение хлористого циклопропила из циклопропана. Как термическое, так и фотохимическое хлорирование приводит к образованию хлористого циклопропила однако следует отдать предпочтение фотохимической реакции, так как термический процесс дает продукт реакции, содержащий значительные количества хлористого аллила [1]. [c.227]

При фотохимическ ом хлорирова- ни можно применять весьма низкие температуры, так мак протекание этой реакции крайне мало зависит от температуры. Температурный коэффициент фотохимических реакций вообще очень мал, что характерно для этого способа галоидирования. [c.146]

Иллюстрацией термического галоидирования слу >кит используемый в технике (фирма Шарплес) процесс хлорирования нефтяной фракции (т. кип. 29—39 °С), содержащей н-пентан и изопентан. Реакцию ведут в паровой фазе при 200 °С в темноте, без катализатора. Инициирующие реакцию радикалы хлора получаются термически. Хлор непрерывно подается в количестве 22 г в сутки в струю горячих паров смеси пентанов, движущуюся со скоростью 96 км1ч. Количество образующихся монохлорпентанов, с учетом статистического фактора, указывает на предпочтительное замещение третичных по сравнению со вторичными атомами водорода, в то время как в случае фотохимической реакции наблюдается предпочтительное замещение вторичных водородов по сравнению с первичными [c.142]

Для препаративных целей важно также, что фотохимическое галоидирование часто протекает избирательно. Это, например, наблюдал Хаас с сотрудниками I2J, который фотохимическим хлорированием пропана ири —60 получил хлористый изопропил с выходом 73 (). При фотохимической реакции брома с 2,2,3-триметилбутаном при 80"" Рассел и Брауи [3J синтезировали 2-бром-2,3,3-триметил-бутан с почти количественным выходом. [c.227]

Как отмечалось в гл. 3, длинноцепочечные алкансульфиновые кислоты легко образуются при фотохимической реакции SO 2 с парафиновыми углеводородами. Последующее окисление или галоидирование кислот делает легко доступными соответствующие сульфокислоты или сульфохлориды. [c.205]

Св етовая энергия находит все более широкое применение в химической промышленности для проведения разнообразных фотохимических реакций синтеза хлористого водорода из элементарных веществ, при галоидировании органических соединений и других процессов. [c.201]

В настоящее время ХПЯ обнаружена в самых разных классах реакций распад перекисей и азосоединений, термические перегруппировки и изомеризации молекул, фотохимические реакции распада, фотосенсибилизированные реакции, реакции с участием металлоорганических соединений ртути, магния, кремния, лития, свинца, олова и т. д., реакции переноса электрона, азосочетания, окисления, полимеризации, цепного галоидирования и т. д. [25]. ХПЯ дает важную информацию о механизмах, вскрывает их новые стороны. К новым результатам, полученным методом ХПЯ, относится обнаружение радикальных реакций синглетных карбепов и ориентации нуклеофильного типа в реакциях ароматического присоединения радикалов, установления ряда стабильности ацилоксиради-калов при распаде ацильных перекисей, доказательство роли диа-зофенильного радикала в ряде реакций термического распада и переноса электрона, обнаружение фотохимического распада кетонов в эксиплексах, установление радикального механизма для ряда реакций, считавшихся классическими примерами нуклеофильного или электрофильного замещения, и т. д. [c.223]

Простота выполнения фотохимических реакций, зачастую протекающих весьма своеобразно, делает заманчивым метод органического синтеза, основанны на их применении. Однако исследование этой области органических реакций развивается весьма медленно, а практическое применение фотохимических реакций все еще незначительно. Между тем, уже сравнительно немногочисленные работы по фотохимическому галоидированию, сульфо-хлорированию, фотоокислению жирных и ароматических углеводородов, биологическому фотосинтезу убедительно доказывают важность этого метода как для лабораторной практики, так и для промышленности. Примером промышленного применения фотохимической реакции является синтез инсектисида гексах.чорцйклогексана (гексахлорана), разработанный в нашей стране в 1947 г. Ю. Н. Безобразовым и А. В. Молчановым. Их работа удостоена Сталинской премии. [c.5]

При фотохимическом галоидировании (хлорировании) инициирование проходит быстро и без нагрева в продуктах реакции отсутствуют ненасыщенные углеводороды, гудроны и кокс. Терми1 е,ское же хлорирование протекает с большим выходом (по хлору) и ( большей производительностью. [c.267]

Примером радикального замещения может служить фотохимическое галоидирование арилметановых производных. Эта реакция, начально стадией которой является фотохимический разрыв связи в молекуле галоида (в, г), в большинстве случаев протекает по цепному механизму. [c.394]

Б связи с открытием радикальных реакций в растворах в органической химии было успешно применено представление о ценных реакциях как ионного, так и, особенно, радикального характера. Учение о цепных реакциях было создано в советской стране на основании изучения кинетики газовых реакций. Перенесенное на область реакций в жидкой фазе, оно нашло применение при изучении важнейших для практики процессов цепной полимеризации, крекинга, фотохимического галоидирования, окисления. Построение теории ценной полимеризации открыло пути управления как скоростью процесса, так и степенью полимеризации, являющимися вансными параметрами химии высокомолекулярных соединений. [c.60]

Как указывалось выше, фотохимические методы применимы для многих реакций особенно для галоидирования и сульфохлорировання органических соединений. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология