Галоидирование термическое

К химическим методам исследования строения углей относятся окисление угля различными реагентами, восстановление, главным образом гидрирование, галоидирование, термическое разложение, экстракция растворителями и т. д. [c.271]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

В данной книге рассматриваются следующие основные процессы термическое разложение, окисление, гидрирование, галоидирование, нитрование, сульфирование, полимеризация, а также их промышленное применение. [c.11]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

В промышленности применяют фотохимическое, термическое и каталитическое галоидирование. [c.266]

Процессы галоидирования широко применяются при переработке как алифатических, так и ароматических углеводородов. В ряде случаев введение одного или нескольких атомов галоида придает этой молекуле повышенную реакционную способность. Однако замена водородных атомов молекул углеводорода атомами галоида может привести и к образованию весьма инертных соединений, мало склонных к химическим превращениям. Свойства галоидпроизводных отличаются от свойств исходных углеводородов обычно галоидпроизводные мало горючи или совсем негорючи, термически более стойки, чем углеводороды, менее летучи и т. д. Замещая галоид другими атомами или группами, можно получить разнообразные вещества, синтез которых непосредственно из углеводородов затруднителен или вообще невозможен. Наиболее широко используются и вырабатываются в наибольших количествах хлорпроизводные углеводородов. Их ценные свойства и доступность элементарного хлора, необходимого для их получения, в значительной степени способствовали развитию промышленного производства хлорорганических соединений. [c.174]

Эта группа включает реакции термического разложения, окисления и автоокисления, галоидирования и полимеризации, которые могут протекать по свободно радикальному или ионному механизмам. Обычно действие катализатора сводится к увеличению скорости инициирования цепей несмотря на то что катализатор может в принципе вызывать разветвление цепи, давая два центра путем реакции с одним цепным центром, такое его поведение встречается редко. В некоторых случаях полимеризации, а именно в присутствии катализаторов Циглера, катализатор, кроме того, влияет на развитие цепи, образуя стереорегулярный полимер. Для отдельных каталитических цепных реакций катализатор входит в состав продукта, хотя и в незначительной степени. Позже в этой главе будут высказаны некоторые соображения о правомерности наименования механизма этого типа катализом, как это делается весьма часто. Важным признаком всех цепных реакций является то, что их скорость может быть уменьшена добавлением ингибиторов. Пос- [c.19]

Следует учитывать, что продукты термического распада галоидированных углеводородов токсичны. [c.281]

Процессы галоидирования широко применяются при переработке алифатических углеводородов. Введение одного или нескольких атомов галоида в молекулу углеводорода придает этой молекуле повышенную реакционную способность. Замещая далее галоид другими атомами или группами, можно получить многие вещества, синтез которых непосредственно из углеводородов затруднен или вообще невозможен. Кроме того, введением галоида в молекулу углеводорода достигается изменение его свойств получаемые галоидопроизводные мало горючи или совсем негорючи, термически более стойки, чем углеводороды, менее летучи и т. д. [c.160]

Реакции алканов. Галоидирование. Радикальное галоидирование, механизм которого рассмотрен в предыдущем параграфе— важная реакция алканов. В качестве галоидирующих агентов можно применять не только хлор, но и бром. Иод не способен к реакции прямого замещения водорода, фтор действует слишком энергично и, если не принять особых мер предосторожности, полностью разрушает органические молекулы. В промышленности практически используется термическое хлорирование алканов при температуре порядка 300° С, [c.48]

Короткоживущие свободные радикалы (полупериод существования СНз 0,005 сек) могут образовываться в качестве промежуточных продуктов реакций и благодаря своей высокой реакционной способности оказывать влияние на течение реакции. Многие практически очень важные реакции идут с участием свободных радикалов, например реакции галоидирования парафинов, термического разложения углеводородов, реакции окисления, полимеризации [c.121]

Необходимая для начала реакции концентрация ионов водорода создается в результате частичного термического разложения галоидированных аминов. Образование бромоводорода при длительном нагревании 1-бром-2-нафтиламина доказано специальными опытами [48], а для я-броманилина было известно ранее [50]. Реакция галоидированных аминов с третичными фосфинами катализируется кислотами и подавляется или замедляется органическими основаниями (триэтиламином, алифатическими фосфинами) [48], что согласуется с предложенным механизмом. [c.183]

Известны 1) термическое галоидирование, 2) каталитическое, 3) фотохимическое и 4) галоидирование с применением не свободных галоидов, а галоидосодержащих агентов. В процессах термического хлорирования высокая температура (порядка 400°) необходима лишь для метана. Для его гомологов она значительно ниже. Реакции могут проводиться как в паровой, так и в жидкой фазе. [c.31]

Цепными являются многие процессы окисления и горения, крекинга, полимеризации, галоидирования и др. Опыт показывает, что при. нагревании паров углеводородов, особенно под низким давлением (порядка 1—2 мм рт.ст. и ниже), образуются свободные радикалы. Поэтому в основу объяснения кинетики крекинга углеводородов была положена идея цепного механизма процесса с участием свободных радикалов. Хотя непосредственных данных для суждения о тех элементарных процессах, которые протекают при термическом крекинге углеводородов, пока нет, все же можно предложить такие схемы реакций с участием свободных радикалов, которые согласуются с опытными данными. Например, при крекинге пропана первые стадии процесса могут быть следующими [c.188]

Правильные и воспроизводимые данные, полученные с помощью газовой хроматографии, не обязательно означают высокую степень извлечения пестицида. Причины этого не всегда ясны по этому вопросу необходимо еще провести значительную исследовательскую работу. В определенных условиях открываемое количество ДДТ может составлять в среднем лишь 60—75% от теоретического для гептахлора оно может составить всего лишь 35%, но для его эпоксида может достигнуть 100%. Некоторые из предполагаемых причин подобного несоответствия — термическое разложение или изомеризация в колонке, дегидрогалоидирование и.ти де-галоидирование вещества, присутствие экстрагированных из растения примесей, например восков или пигментов, а также способность определяемого вещества реагировать с металлом, из которого сделана колонка, или с набивкой колонки. [c.53]

При термическом галоидировании гомологов этилена идет замещение водорода в аллильном положении (стр. 78) [c.142]

Книга представляет собой обзор процессов нефтехимического синтеза. В ней рассматриваются основные виды сырья для нефтехимического синтеза, а также приводятся расчеты технологического оформления процессов. Особое внимание уделено термическим, окислительным, восстановительным процессам, процессам галоидирования, нитрования и сульфирования. В книге собран и систематизирован обширный литературный материал. В русском переводе опущены разделы о полимеризации и поликонденсации и простейшие технологические расчеты, так как эти вопросы достаточно полно освещены в отечественной литературе. [c.4]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Галоидирование (в частности, хлорирование) проводят непосредственно после термического отжига, не допуская контакта образцов с воздухом. При хлорировании на поверхности углеродных твердых веществ образуются хлорфункциональные группы по следующим схемам [c.75]

Радиационно-химические процессы происходят с больщнми скоростями, так как энергия активации резко снижается по сравнению с реакциями неактивированных молекул. Энергетический барьер радиационно-химических реакций невелик (около 20- 40 кДж/моль), благодаря чему многие радиационно-химические процессы могут проводиться при относительно низких температурах. Разработка и реализация радиационно-химических процессов в промышленности происходит с участием новой радиационно-химической технологии. К числу реализованных радиационно-химических процессов относятся прежде всего такие реакции органического синтеза, как галоидирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Радиационные методы применяются в технологии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации, а также для повышения термической стойкости и механической прочности полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиационно-химические методы производства изделий из полимерных материалов — пленок, труб, кабельной изоляции и др. [c.254]

На первых ступенях переработки углеводородного сырья, т. е. главным образом в процессах основного органического синтеза, используется сравнительно ограниченное число химических реакций, основными из которых являются термическое разложение, гидрирование и дегидрирование, гидратация, окисление, галоидирование и гидрогалоидирование, нитрование и др. Для получения конечных веществ из продуктов первичной переработки сырья требуется их дополнительная обработка, в процессе которой кроме перечисленных выше реакций используются реакции этерификации, конденсации и т. д. Широко применяются также методы взаимного превращения углеводородов как в пределах одного гомологического ряда, так и с переходом их из одного гомологического ряда в другой. Для таких превращений используются реакции изомеризации, алкилирования, полимеризации. Комбинируя применяемые методы и реакции и используе.мое в них сырье, осуществляют промышленные синтезы самых разнообразных продуктов. [c.122]

Хотя при прямом галоидировании гомологов метана образуется только незначительная часть теоретически возможного числа продуктов, тем не менее разнообразие образующихся при это-м процессе производных сильно затрудняет регулирование его в направлении преи мущественного получения какого-либо одного соединения. Как и в случае метана, галоидирование его гомологов является экзотермическим процессом, для регулирования которого часто требуется разбавление газами при галоидировании в паровой фазе и жидкостями при галоидировании в жидкой фазе. Методы галоидирования могут быть сгруппированы в следующие большие отделы 1) термический метод, 2) каталитический метод, [c.774]

В спектре силикагеля, содержащего на поверхности фениль-ные группы [100], наблюдаются полосы поглощения этих фе-нильных групп в области 3000—3100 м (колебания фениль-ного кольца). Эти поверхностные соединения термически очень стойки и интенсивность полос этих групп мало уменьщается после прокаливания при 500° С как в вакууме, так и на воздухе. Галоидирование поверхности проводилось также путем прививки к поверхности хлорсилильных соединений, содержащих в органической цепи атом галогена [124]. [c.143]

Иллюстрацией термического галоидирования слу >кит используемый в технике (фирма Шарплес) процесс хлорирования нефтяной фракции (т. кип. 29—39 °С), содержащей н-пентан и изопентан. Реакцию ведут в паровой фазе при 200 °С в темноте, без катализатора. Инициирующие реакцию радикалы хлора получаются термически. Хлор непрерывно подается в количестве 22 г в сутки в струю горячих паров смеси пентанов, движущуюся со скоростью 96 км1ч. Количество образующихся монохлорпентанов, с учетом статистического фактора, указывает на предпочтительное замещение третичных по сравнению со вторичными атомами водорода, в то время как в случае фотохимической реакции наблюдается предпочтительное замещение вторичных водородов по сравнению с первичными [c.142]

Для препаративной химии особенно важны те фотохимические реакции галоидирования, которые приводят к лучшим результатам, чем соответствующие реакции без облучения, iv ним относится, например, получение хлористого циклопропила из циклопропана. Как термическое, так и фотохимическое хлорирование приводит к образованию хлористого циклопропила однако следует отдать предпочтение фотохимической реакции, так как термический процесс дает продукт реакции, содержащий значительные количества хлористого аллила [1]. [c.227]

В настоящее время ХПЯ обнаружена в самых разных классах реакций распад перекисей и азосоединений, термические перегруппировки и изомеризации молекул, фотохимические реакции распада, фотосенсибилизированные реакции, реакции с участием металлоорганических соединений ртути, магния, кремния, лития, свинца, олова и т. д., реакции переноса электрона, азосочетания, окисления, полимеризации, цепного галоидирования и т. д. [25]. ХПЯ дает важную информацию о механизмах, вскрывает их новые стороны. К новым результатам, полученным методом ХПЯ, относится обнаружение радикальных реакций синглетных карбепов и ориентации нуклеофильного типа в реакциях ароматического присоединения радикалов, установления ряда стабильности ацилоксиради-калов при распаде ацильных перекисей, доказательство роли диа-зофенильного радикала в ряде реакций термического распада и переноса электрона, обнаружение фотохимического распада кетонов в эксиплексах, установление радикального механизма для ряда реакций, считавшихся классическими примерами нуклеофильного или электрофильного замещения, и т. д. [c.223]

В последнее время проявляется особый интерес к волокнам, термостойким при 400—450° С. Высокая термостойкость этих волокон достигается тем, что полимерная цепь состоит только из термодинамически наиболее устойчивых пяти- или шестичленных колец или многоядерных конденсированных структур. Наличие даже небольшого числа связующих звеньев типа Hs ONH резко снижает термостойкость макромолекул и вызывает необходимость добавления термоокислительНых или термических ингибиторов или их смеси Например, термостабильность полипиромеллитимидов по-выщается при добавлении 1% галоидированных ароматических соединений. [c.342]

Отщепление органических радикалов нри действии кислорода воздуха для полиметилсилоксановых смол начинается очень медленно при 200— 250° С и лиЩь при 300° С достигает заметной скорости. Этильный радикал отщепляется несколько легче, фенильный радикал термически наиболее устойчив, галоидированные радикалы окисляются труднее и содержащие их кремнийорганические смолы могут быть негорючими. [c.145]

Развитие новой области химии — химии свободных радикалов — за последние десятилетия было обусловлено как большим теоритическим значением этих исследований, так и их практической важностью. Действительно, с открытием свободных радикалов и разработкой методов их изучения в руках исследователей оказалась новая форма существования вещества, форма исключительно химически лабильная. По мере все более глубокого проникновения в эту область становилось ясно, что при создании путей рационального управления такими важнейшими практическими процессами, как полное и неполное окисление (включая горение), термическая переработка нефтепродуктов (крекинг), полимеризация, галоидирование, некоторые электрохимические и фотохимические процессы и многие другие, необходимо надежно знать строение и химические свойства этих до последнего времени практически неуловимых частиц. В последнее время к списку областей химии, в которых радикалы играют, по-видимому, одну из ведущих ролей, добавились радиационная химия, химия электронного разряда (плазмохимия), все многообразие молекулярных биологических процессов, химия верхних слоев атмосферы и космохимия. [c.11]

Политрифторхлорэтилен (фторопласт-3) — пергалогенированный пластик, свойства которого определяются как присутствием в нем атомов фтора, ответственных за его высококристаллическую структуру, термостойкость (216° С), хорошие электрические свойства, стойкость к химическим реагентам, так и присутствием атома хлора, обусловливаюш,его способность полимера набухать в некоторых ароматических и галоидированных растворителях. Его можно пластифицировать теломерами хлортрифторэтилена [14]. Очевидно, в силу того, что энергия диссоциации связи С — С1 значительно ниже энергий диссоциации связей С — Р и С — И, термическая деструкция политрифторхлорэтилена протекает довольно быстро и сопровождается разрывом связей С — С, миграцией хлора с образованием низкомолекулярных хлорфторуглеводородов (72%) и выделением мономера (28%). [c.194]