Этил бицикло гептен

Аддукт циклопентадиена с любым этиленовым диенофилом является замещенным А -бицикло-(1,2,2)-гептеном и представляет систему двух пятичленных циклов, связанных между собой тремя общими углеродными атомами— 1,4 и 7 (V). Такая циклическая система (закрепленная форма ванны ) обладает заметным искажением валентных углов углерод-угле-родных связей [17], достигающим в сумме 77° 22. Эти искажения создают в молекуле достаточно большое байеровское напряжение, в результате чего двойная связь в аддуктах циклопентадиена (И) является более реакционноспособной, чем этиленовая связь в менее напряженной системе. Эта [c.270]

Поскольку при реакции ацетилена с сульфидом натрия образуется 2-тиабицйкло[3.2.0]-3-гептен (см. раздел 1.4.2), можно было ожидать получения соответствующего бицикла и в этом случае. Действительно, из реакционной смеси выделен и идентифицирован [153] 1-винил-2-тиабицикло[3.2.0]-3-гепте н (XVII), выход которого в лучших опытах составляет 26%. Оказавшаяся достаточно общей эта реакция открывает путь к новым гетеробицикли-ческим соединениям весьма нетривиальной структуры. Однако в продуктах взаимодействия винилацетилена с не удалось обнаружить аналогов 2, 5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана (последний получается [44 ] из ацетилена в той же системе с выходом около 15%, см. раздел 1.4.1). [c.53]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Реакция циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром служит также первой стадией в синтезе бицикло[2.1.0] пентана — углеводорода с конденсированной системой двух малых циклов четырех-и трехчленного с этой целью аддукт сначала гидрируют (в присутствии катализатора), затем гидролизуют и декарбоксилируют в 2,3-диазабицикло[2.2.1] гептан последний окисляют в циклическое азосоединение, содержащее фрагмент азоформы пираз олина (2,3-диазабицикло[2.2.1]гептен-2), из которого при нагревании со щелочью выделяется азот, что и приводит к образованию трехчленного цикла конденсированной системы бицикло[2.1.0]пентана [c.63]

В случае пространственно затрудненных алкенов присоединение происходит с наиболее свободной стороны. Например, ри гидрировании бицикло[2.2.1 ] гептен-2-карбоновой кислоты (10) меньшие стерические затруднения возникают при адсорб-41.ИИ на поверхности катализатора стороной молекулы, цис-ориен- ж-ированной к метиленовому мостику. В результате этого в про- [c.190]

Близкий механизм был выдвинут [29, 30] для объяснения стадии роста самопроизвольной сополимеризации бицикло[2,2,1]гептена-2 и двуокиси серы, приводящей к образованию цепи со строгим чередованием звеньев. Реакция роста, как полагают, происходит как бирадикальная рекомбинация. Бицикло[2,2,1]гептен-2 и двуокись серы, очевидно, образуют молекулярный комплекс (1 1) с переносом заряда, который, в свою очередь самопроизвольно перегруппировываясь, образует бираяикал. Последующая рекомбинация бирадикалов друг с другом (а возможно, и самим комплексом) представляет собой быструю реакцию роста, приводящую к образованию чередующихся сополимеров высокого молекулярного веса (М = 2,2-10 ). Было отмечено, что молекулярный вес этого сополимера увеличивается со временем. Это, конечно, отличается от обычной радикальной полимеризации, где молекулярные веса практически остаются постоянными во время всего процесса. [c.153]

Сульфиды реагируют с полигалоидциклопентадиенами подобно простым эфпрам. Реакция винилэтилсульфида и випилфенил-сульфида с гексахлорциклопентадиеном протекает при температуре 100—120° в течение 3—4 час. при этом с выходом более 70% от теоретического получаются 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5-этилтио-бицикло-[2,2,1 ]-гептен-2 и 1,2,3,4,7,7-гексах лор-5-фенилтиоби-цикло-[2,2,1]-гептен-2 соответственно [250]. Укажем, что для получения соответствующих S-производных с циклопентадиеном процесс приходится вести в течение 13—14 час. при 160—170° [250]. [c.25]

Для отверждения эпоксидов используют также ангидрид бицикло[2,2,1]гептен-5-дикарбоновой-2,3 кислоты (надик-ангид-рид), растворяющийся в жидких эпоксидах при 130 °С. Он применяется в сочетании с бензилдиметиламином повышает теплостойкость композиций. Для этой же цели применяют ангидрид метилбицикло [2,2,1] гептен-5-дикарбоновой-2,3 кислоты (метил-надиковый ангидрид) — вязкую жидкость, образующую с эпоксидами композицию с высокой жизнеспособностью (более [c.36]

Несмотря на то, что перечисленные соединения получили за рубежом достаточно широкое применение, о получении их имеются лишь отрывочные патентные указания и совершенно отсутствуют данные о синтезе их гомологов и ближайших аналогов Вместе с тем, синтез и изучение инсектицидных свойств такого типа соединений представляет большой интерес как с целью получения данных о зависимости инсектицидной активности от строения соединений, так и с целью накопления материала для познания механизма действия данной группы соединений на насекомых. В связи с этим нами предпринято специальное исследование соединений такого типа. В первую очередь в реакцию конденсации с гексахлорциклопентадиеном были введены следующие соединения циклопентен метилциклопентен-2 2-метилфуран циклогексен бицикло-[2,2,Г-гептадиен-2,5 бицикло-[2,2, 11-гептен-2 5-метилбицикло-[2,2,1 -гептен-2 5-этилбицикло-[2, 2,1 -гептен-2 5-н-амилбицикло-[2,2,1 ]-гептен-2 5-ацетоксиби-цикло- [2,2,1 ]-гептен-2 5,5-днхлор-6-хлорметилбицикло-[2,2,1 -гептен-2 5-метилбицикло-[2,2,1]-гептен-2,5-карбоновая кислота метиловый эфир 5-метилбицикло-[2,2,1]-гептен-2,5-карбоновой кислоты и стирол. [c.236]

Из данных таблицы видно, что количество омыленного хлора у большинства продуктов конденсации составляет 0,03—0,08 атома. Исключения наблюдаются лишь при омылении продуктов конденсации гексахлорциклопентадиена с 2-метилфураном—2,80 и с 5,5-дихлор-6-хлорметил-бицикло-[2,2,1]-гептеном-2 в этих случаях отщепляется 1,15 атома хлора. Отщепление 0,14 атома хлора у продукта конденсации гексахлорциклопентадиена с о-амилбицикло-[2,2,1]-гептеном-2 объясняется, по-видимому, недостаточной степенью очистки этого соединения. [c.247]

В качестве побочного продукта в этом процессе образуется 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5,б-бис- (хлорметил)бицикло[2,2,Ц - гептен-2 (алодан) [c.294]

Как мы отмечали ранее, степень анхимерного участия существенно зависит не только от относительного расположения участвующей группы и возникающей р-орбитали, тоаот природы отщепляющейся группы. Так, Сэрджент обнаружил эффективное участие циклопропанового кольца в системах, аналогичных (вышеприведенным, в реакциях раскрытия изомерных а-окисей, координированных с трехфтористым бором [520]. Было показано, что экзо-окись э/сзо-трицикло[3,2,1,0 ]октана-6 (430) гладко и быстро перегруппировывается в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в 5НЙо-7-бицикло[4,1,0]гептен-3-альдегид (431), в то время как экзо-окись эн(3о-трицикло[3,2,1, О - ] октена-6 (432) дает в этих же условиях в основном полимер и лишь незначительное количество альдегида (431). Эти данные объясняются тем, что только в случае окиси (430) возможно участие- [c.389]

Поведение план-несимметричных диенофилов в диеновом синтезе принципиально является таким же, как и у диенов при образовании промежуточного комплекса они ориентируются полностью или преимущественно односторонне, а это приводит к уменьшению числа изомеров аддукта, или к образованию их в неодинаковых количествах. Уже Альдер и Штайн [316, 317, 320, 321] установили, что различные замещенные бицикло-(1,2,2)-гептена присоединяют молекулу диена только сверху , со стороны эндо-метиленового мостика, т. е. в эк зо-положение. На примере конденсации циклопентадиена с бицикло-(1,2,2)-гептеном (XXV) эта закономерность выражается в том, что диен, присоединяясь в экзо-положение (со стороны эндо-метиленового мостика), ориентируется при этом по эндо-типу (XXV) и, следовательно, образующийся диэндо-метиленокталин имеет конфигурацию (XXVI) [425] [c.57]

Бутадиен присоединяется к бицикло-(1,2,2)-гептену (XXV) тоже со стороны эндо-метиленового мостика при этом образуется аддукт с экзо-положением циклогексенового кольца (XXVII), что было доказано окислением его в экзо-цис-дикарбоновую кислоту (XXVIII), полученную встречным синтезом [426]. Подобно этому бутадиен и другие диены присоединяются только сверху к аддукту циклопентадиена с малеиновым ангидридом (XXIX), а также к ангидриду 3,6-эндометилен-А -тетрагидрофталевой [c.57]

Делались неоднократные попытки превратить с помощью реакции Нефа [90] аддукты циклопентадиена с нитроэтиленами в соответствующие кетоны. Такие опыты проводились с 6-нитро-Д -бицикло-(1,2,2)-гептеном [78], 6-нитро-5-метил-А -бицикло-(1,2,2)-гептеном [79] и 6-нитро-5-фенил-Д -бицикло-(1,2,2)-гептеном [82, 91]. Во всех случаях эти попытки оказались безуспещными. Принимается, что при этой реакции образуется система (XLI), не способная к гидролизу. В согласии с этим, по-видимому, находится и то обстоятельство, что все названные выше аддукты типа (XXXVI R = Н, СНз, СеНб) после их гидрирования в соединения типа(ХЬП) по реакции Нефа гладко превращаются в норкамфору и ее соответствующие замещенные (ХЫП R = Н, СНз, eHs) 78, 79] [c.275]

Чтобы отделить обсуждаемый эффект от любых других эффектов, которые могут приводить к оптическому вращению, была исследована ДОВ бицикло-[2,2,1]-гептен-5-она-2 (дегидрокамфора) и бицикло-[2,2,2]-октен-5-она-2. Эти соединения являются родоначальниками ряда кетонов с обсуждаемым гомо-сопряженным диссимметричным хромофором скрученная и связанная я-систе-ма жестко встроена в структурный скелет минимальной сложности. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология