Нитроалкены, реакции

Енолят-анионы, получаемые из р-кетоэфиров, присоединяются по реакции Михаэля к 1-нитроалкенам образующиеся нитроновые кислоты с помощью реакции Нефа превращаются в 1,4-дикетоны, последующая циклизация которых приводит к фуранам [2]. [c.143]

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

Открытие В. Кновенагелем каталитического влияния первичных аминов (метиламина, этиламина, н-амиламина) на конденсацию ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами позволило ввести в эту реакцию серию первичных нитросоединений (нитроэтан, н-нитропропан,3 н-нитробутан и фенилнитрометан -и значительно расширило возможность в области синтеза р-за-мещенных нитроалкенов. [c.43]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

Окись азота реагирует с алкенами, давая в качестве основного продукта реакции нитроалкен [25, 261. Например [251 [c.130]

Для нитроалкенов характерны не превращения нитрогруппы, а реакции поляризованной С=С-связи [c.377]

Известно также участие фосфорорганических нитроалкенов в реакции диенового синтеза с циклопентадиеном /33 [c.272]

Первичные алифатические амины являются более активными катализаторами они позволяли вводить в реакцию другие нитроалканы и синтезировать большую гамму г-арил-р-нитроалкенов. Однако конденсация альдегидов с нитрометаном нередко сопровождалась полимеризацией образующихся продуктов. [c.39]

Активность ароматических тиоспиртов в реакции с нитроалкенами зависит от строения последних. Так, в некоторых случаях присоединение протекает без катализатора, в других — в присутствии катализатора пиперидина.- [c.210]

Реакция гидроксиламина с нитроалкенами не вызывает затруднений и может быть осуществлена следующим образом. 0,34 моля [c.221]

Жйрноароматические нитрилы также присоединяются к нитроалкенам реакцию лучше проводить в присутствии трег-амилата калия [256] [c.232]

Установлено что свободный цианистый водород не присоединяется к двойной связи нитроалкенов, реакция проходит только в присутствии небольших количеств цианида калия выход продукта реакции зависит от способности нитроалкена к полимеризации. Так, легко полимернзующийся 1-нитропропен-1 при взаимодействии с цианидом калия образует 2-нитро-4-цианопропан с выходом 10— 15%, в то время как 2-нитробутен-2 и 1-нитро-2-метилпропен-1 превращаются в З-нитро-2-цианобутан и 3-нитро-2-циано-2-метилпро-паи с выходами соответственно 50 и 75—90%. [c.346]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и н-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. Свободная гидроксильная группа в 4-окси-3,5-диметоксибензаль-дегида делает невозможной конденсацию его с нитрометаном в присутствии ацетата аммония, в то время как метиламин благоприятствует почти количественному выходу арилнитроалкена. Обратное явление наблюдалось при конденсации сполна алкилированных альдегидов 3,4,5-триметокси- и 4-этокси-3,5-диметоксибензальдегиды гладко реагируют с нитрометаном в присутствии ацетата аммония и остаются инертными к взаимодействию с ним в присутствии метиламина. [c.46]

Необходимые 1,4-дикарбонильные соединения получают различными способами [132]. В качестве примеров можно привести следующие реакции алкилирование иминов 2-алкоксиаллилгалогенидами (эквивалентами 2-галоге-нокетонов) [133], присоединение анионов (З-кетоэфиров к нитроалкенам с последующей реакцией Нефа [134] и карбонил ирование ацеталей 2-замещенных акролеинов в присутствии родиевых катализаторов [135]. Диальдегид (в виде моноацеталя), необходимый для синтеза диэтилового эфира фуран-3,4-ди-карбоновой кислоты, получают в результате двух последовательных конденсаций Кляйзена диэтилового эфира янтарной кислоты с этилформиатом, как показано ниже [136] [c.395]

Метиленовые группы, активированные только одним электроотрицательным заместителем, обычно нереакционноспособны. Исключение составляют нитроалканы, которые гладко реагируют с бутадиеном, однако для достижения высоких выходов желаемых нитроалкенов требуется тщательный подбор условий реакции. Основной реакцией может являться олигомеризация бутадиена, однако при использовании в качестве растворителя изопропилового спирта и фосфинпалладиевого катализатора в присутствии основания 1,6-октадиенилзамещенное соединение [c.34]

Реакции нитроэтилирования определяют основное практическое применение нитроалкенов. Полученные продукты используются для синтеза лекарственных и взрывчатых веществ. Особенно реакц1юииоспособны н1 являются галогерпштроалкены. [c.377]

Несколько услоа яет реакшо) и снижает выход тфотекающая одновременно побочная реакция полимеризации нитроалкенов. Однако цри проведении реакции (цри 10 °С) в избытке реактива 1 )иньяра полимеризация полностью подавляется. [c.419]

Реакция вторичных нитроалкенов, например 2-шгаро-2-гексана и [c.430]

Реакция Михаэля с целым рядом a, -нeнa ыщeнныx карбонильных соединений, акрилонитрилом и даже с нитроалкенами легко протекает в присутствии оснований. Это открывает возможность получения полифункциональных нитросоединеиий, которые потенциально могут найти применение в синтезе гетероциклов. [c.283]

Реакции триалкилборанов с нитроалкенами протекают, вероятно, аналогично алкилированию ацилалкенов, однако синтетическое использование этих реакций пока ограничено [397]. Стирилсульф-оксиды и -сульфоны реагируют иначе — с разрывом связи алкенил—сера По-видимому, это также радикальный процесс [398]. Реакции можно использовать для препаративного синтеза замещенных этиленов (схема (192) . В образующейся смеси алкенов обычно преобладает ( )-изомер. [c.434]

Синтетически важными являются также реакции с ацилгалогенидами, иминиевыми солями и нитроалкенами [c.293]

С помощью названных конденсирующих средств было синтезировано большое число ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений. Для этого обычно поступают следующим образом к смеси ароматического или гетероциклическэго альдегида и нитрометана в метаноле (этаноле), при охлаждЛии постепенно прибавляют метанольный (этанольный) или концентрированный водный раствор едкого натра или кали, либо их метилаты (алкоголяты). Реакция сопровождается значительным тепловым эффектом и завершается выделением нерастворимой соли иитроспирта (I), которую затем переводят в раствор добавлением воды. При последующем подкислении разбавленным раствором минеральной кислоты выделяется [3-нитроалкен (II) [c.40]

Интересный способ синтеза нитроалкенов отщеплением галоге-новодородов от 3-нитрогалогенопроизводных был впервые осуществлен М. Голдом еще в 1946 г. Однако этот способ обратил на себя внимание лишь в последнее время в связи с успешным изучением реакции присоединения хлористого нитрила к олефинам [c.82]

Обработка избытком осназаний применяется при синтезе нитроалкенов из 1,2 нитрэиода.лканов, которые образуются с 60—90% выходами при действии тетраокисью азота на олефяны в присутствии эквимолекулярного количества иода, по-видямому, в результате свободно радикальной реакции [c.84]

Дегидрогалогенирование 1-галогено-1-нитроалкенов или арил-галогенонитроалкенов под влиянием аминов является пока единственной реакцией, приводящей в некоторых случаях к синтезу неустойчивых и малоисследованных сопряженных нитросоединений адетпленового ряда - [c.89]

Р1нтересная реакция превращения нитроалкенов в амиды кислот, разработанная, однако, на небольшом числе примеров, происходит в присутствии гидросульфида аммония в пиридине при 180°, под давлением (запаянные трубки) [c.174]

Неудачные попытки введения в реакцию исследованных нитро-кетонов с алифатическими нитроалкенами (нитроэтиленом, нитро-пентеном, нитроизопентеном, нитроизогексиленом) могут быть объяснены легкой полимеризуемостью последних. Возможно, что в условиях реакции скорость полимеризации нитроалкенов вследствие высокой активности двойной связи превышала скорость их реагирования с нитрокетонами. [c.242]

Этилат натрия катализирует конденсацию ацетоуксусного эфира с нитроалкенами (1-нитропропеном-1)- и арилнитроалкенами (нитростильбеном) однако с -нитростиролом и различными его замещенными реакция протекает при каталитическом участии органических-оснований — диэтиламина, триэтиламина и пиперидина [c.245]

Продукты реакции явились результато , взаимодействия лишь эквимолекулярных количеств непредельных иитросоединений и метильных компонентов. Сконденсировать два или три моля нитроалкенов (как в случае акрилонитрила) с одним молем метильной компоненты не гдалось. [c.251]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитроалкены, реакции: [c.257] [c.63] [c.498] [c.404] [c.6] [c.381] [c.382] [c.395] [c.398] [c.399] [c.400] [c.410] [c.412] [c.412] [c.421] [c.422] [c.423] [c.434] [c.435] [c.635] [c.21] [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология