диолов хромовой кислотой

Y-Лактоны часто получают окислением 1,4-диолов. Так, в результате окисления диола I хромовой кислотой получается, по-видимому, через кеталь III, лактон IV (выход 60%) [c.75]

Основные доказательства, приведенные этими авторами, сводятся к следующему. Йодная кислота является специфическим окисляющим агентом для 1,2-диолов (см. стр. 125). 2,3-Бутандиол и крахмал, например, окисляются очень быстро, в то время как 2,4-бутандиол совсем не окисляется. При аналогичных условиях заметного окисления поливинилового спирта не происходит. Гидроксильные группы поливинилового спирта, являющиеся вторичными, легко окисляются хромовой кислотой до карбонильных групп. При щелочном гидролизе этого поликетона образуются ацетон и уксусная кислота, что легче всего объяснить, исходя из предположения о наличии структуры 1,3 [c.210]

Упражнение 14-1. Напишите механизм окислительного расщепления 1,2-диолов тетраацетатом свинца и перйодатом натрия (учтите рассмотрение механизма окисления хромовой кислотой, стр. 361—362). [c.380]

При дегидратации в диен, с последующим окислением хромовой кислотой первый диол дает Со-дикетон а второй Сц-дикислоту. [c.638]

Гидроксикислоты получают при контролируемом окислении диолов, содержащих по меньшей мере одну первичную гидроксильную группу, или гидроксиальдегидов. Для этого успешно применяли следующие окислители хромовую кислоту, бихромат натрия, хромит меди, перманганат калия, и (недавно) карбонат серебра на целите [4]. [c.158]

Кратные углерод-углеродные связи очень чувствительны к действию хромовой кислоты, азотной кислоты или перманганата. Вначале идет присоединение двух гидроксильных групп [чыс-гидроксилирование см. схему (Г.4.28)]. Далее образовавшийся диол-1,2 обычно сразу окисляется с расщеплением связи С—С. В условиях межфазного катализа, однако, из олефинов можно получить и диолы-1,2 (гликоли). [c.41]

В случае окисления хромовой кислотой дитретичные 1,2-гликоли очень легко окисляются в растворах с низкой кислотностью, которая не влияет на окисление грег-бутанола, но для первичных и вторичных гликолей, например НО—СН2—СНг—ОН, с точки зрения энергии активации расщепление связи С—Н на 10—15 ккал более предпочтительно. Однако в подобных условиях ц с-1, 2-диметилциклопентан-1,2-диол окисляется в 1700 раз быстрее гранс-изомера и в 47 раз быстрее пинакона в водной хромовой кислоте [3]. Это различие в скоростях реакций пока является лучшим доказательством образования циклического промежуточного соединения. В области низкой кислотности окисление пинакона является реакцией первого порядка [c.94]

Исследование механизма окисления хромовой кислотой привело к заключению, что промежуточно образуется 1,2-диол или а-окись алкена. Последняя получается, по-видимому, из моноэфира хромовой кислоты, который в результате гидролиза превращается в карбокатион [c.260]

Циклопентадиенон не может существовать по той причине, что илид-ная структура у него невозможна, так как кислород более электроотрицателен, чем углерод. Сходным образом циклопентен-2-дион-1,4 (т. пл. 36°С) является полностью кетоном енольная форма представляла бы собой оксициклопентадиенон (Де Пюи, 1959). Желтый дикетон получается при окислении циклопентен-2-диола-1,4 хромовой кислотой в перемешиваемой эмульсии хлористого метилена и разбавленной серной кислоты [c.484]

ОКИСЛЕНИЕ В//7/ -ДИ0Л0В. При окислении еи -диолов образуются альдегиды ПСИ О, кетоны В СО и (или) карбоновые кислоты НСОгН в зависимости от природы диола и окислителя. Например, растворы перманганата калия или хромовой кислоты СгОз + Нг304 окисляют при нагревании диолы до кетонов а карбоновых кислот. Последние возникают из промежуточно образующихся альдегидов. [c.455]

Наиболее широко используемый метод установления относительной конфигурации для ряда функциональных групп — непосредственное измерение скорости окисления или использование селективных окислителей, способных с различной скоростью атаковать функциональные грунны в зависимости от их конфигурации. Таким путем лучше всего определять положение гидроксильных групп и двойных связей. Если имеется лишь одна оксигруппа, то обычно применяют окисление хромовой кислотой для вицинальных диолов иредночтительнее йодная кислота и тетраацетат свинца. Иногда вместо хромовой кислоты для окисления одной оксигруппы можно применять К-бромацетамид и К-бромсукципимид. При окислении ненасыш,енных группировок могут применяться надбензойная и надфталевая кислоты. Для обнаружения аллильных спиртов может применяться двуокись марганца. [c.630]

Строение р-каротина было подтверждено окислением хромовой кислотой в мягких условиях (Р. Кун, 1935 г.). Сначала образуется диол — окси- -каротин, нри окислении которого тетраацетатом свинца получается семи- -каротинон, в котором одно из р-иононовых колец открыто. При повторении этих операций получается -каротинон [c.877]

Изучение расщепления цис- и транс-1,2-диметилциклопентандио-ла-1,2 хромовой кислотой до гептандиона-2,6 показало, что в воде цис-изомер окисляется в 17 000 раз быстрее транс-диола, а в 90%-ной уксусной кислоте в 800 раз быстрее (Уестхеймер, 1962). Приведенные данные позволяют предположить, что цис-диол быстро и обратимо превращается в циклический хромовый эфир, который на стадии, определяющей скорость реакции, разлагается с разрывом связи С—С [c.223]

При дегидратации, с псхиедующим окислением хромовой кислотой первый диол дает Св-Дикетон, а второй С,-Дикиелоту. [c.190]

Имеются данные, свидетельствующие о том, что в присутствии хромовой кислоты этот и другие 3,5,6-триолы подвергаются избирательному окислению в положении 6, а не в положении 3. Так, например, транс-триол IV был превращен окислением хромовой кислотой в мягких условиях в холестан-3[5,5 -диол-6-онаналогичным образом гиодезоксихолевая кислота (Зо(,6з() образует З-окси-6-кетосоединение, а андростан-Зр.ба.бр-триол-17-он превращается в 3,5-диокси-6-кетостероидТаким образом, при окислении хромовой кислотой реакционная способность гидроксильных групп (Се > Сз) не зависит от конфигурации при Сд, С и С . [c.221]

Следующие шесть стероидов, указанные в схеме 93, являются восстановленными производными 17-оксикортикостерона или 11-дегидро-соединениями. Вещества с боковой цепью типа диоксиацетона отличаются от соединений типа глицерина способностью восстанавливать при комнатной температуре щелочной раствор серебра, а также отношением к окислению йодной кислотой. При окислении хромовой кислотой вещества и и Е образуют адреностерон, тогда как вещества В, С, V и А образуют в качестве продукта восстановления андростан-3,11,17-трион. Расщепление вещества А (схема 94) до андростан-Зр,17р-диола послужило (если не считать способности осаждаться дигитонином) первым доказательством Зр-конфигурации как этого, так и других 3-оксисоединений, за исключением вещества С. [c.412]

Затем кетоэфир (XII) восстанавливался алюмогидридом лития в диол (XIII). Действием паратолуолсульфохлорида в пиридине первичная спиртовая группа защищалась, и образовавшийся тозилат (XIV) окислялся хромовым ангидридом в пиридине до кетона (XV). Такой окислитель был выбран потому, что кетальная группировка чувствительна к кислотам и окислить вторичную спиртовую труппу обычны л путем 1в кислой среде е представлялось возможным. [c.412]

ДИолом, который образует сложный эфир с хромовым ангидридом. Элиминирование НСгОз из этого сложного эфира приводит к карбоновой кислоте [c.272]

Нащи опыты по каталитическому гидрированию диэфиров себациновой кислоты и 1,14-тетрадекандикислоты показали, что гидрирование эфиров этих двухосновных кислот до соответствующих диолов не представляет затруднений — диолы были получены нами почти с количественным выходом в присутствии медного, а также медно-хромового катализатора. Однако направить процесс на преимущественное образование оксикислоты не удается. Нами установлено, что в этом процессе неизменно образуется смесь эфира со-оксикислоты и диола, причем почти всегда некоторая часть исходного диэфира остается неизменной. Соотношение количеств образующегося диола и эфира оксикислоты, примерно, составляет 1 1. [c.744]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология