Антрацен энергия активации

Для реакции крекинга бензола, по Краснокутскому и Немцову (72), величина энергии активации равна 72 ООО кал/моль (на железо). Для дифенила величина энергии активации не могла быть вычислена за недостатком данных. По аналогии с нафталином, впредь до получения новых экспериментальных данных, мы условно принимаем ее равной 90 ООО кал/моль. Антрацен, как это видно будет в дальнейшем, стоит особняком среди изученных углеводородов. Поэтому в настоящее время трудно даже ориентировочно предсказать величину энергии активации реакции крекинга указанного углеводорода, не рискуя впасть в большую ошибку. Можно только полагать, что величина энергии активации реакции крекинга антрацена значительно ниже, чем для остальных ароматических углеводородов. [c.185]

Порядок реакции по антрацену первый. При изменении температуры па 25°С в пределах 225—275 °С константа скорости увеличивается в 5 раз. Энергия активации равна 144,(т кДж/моль. [c.132]

Как и следовало ожидать, ароматические соединения являются неактивными диеновыми компонентами. При реакциях присоединения резонанс ароматических колец бензола или нафталина полностью или частично нарушается. Эта доля резонансной энергии должна быть восполнена на стадии, определяющей скорость реакции, как энергия активации. Поэтому легкость участия таких ароматических систем в реакции, как диенов, возрастает в ряду бензол — нафталин — антрацен. Положение диенофильной атаки в полициклических ароматических системах можно вывести из теоретических соображений [481] (относительно энергии локализации при озонировании [873]). [c.546]

При определении температурной зависимости электропроводности при постоянной концентрации солей важную роль играют три фактора 1) энергия активации вязкости растворителя 2) теплота диссоциации исследуемой ионной пары 3) влияние температуры на радиус Стокса иона. Если энергия активации вязкости растворителя больше половины теплоты реакции диссоциации исследуемой ионной пары, электропроводность монотонно убывает с понижением температуры. Такая зависимость, очевидно, характерна для системы Антрацен [c.315]

Рассмотрим теперь реакцию живущего полистирола с антраценом. Антрацен быстро реагирует с живущим полистиролом, в результате образуется ковалентная связь между полимерным карбанионом и 9-углеродным атомом ароматического углеводорода. Этот процесс можно рассматривать как пример сополимеризации с образованием нового, чрезвычайно инертного аниона, который дальше не растет. Образование такого аниона наблюдали в лаборатории Медведева [52] и независимо Канна и др. [53]. Оказалось, что продукт присоединения лабилен, и поэтому скорость его разложения на исходные компоненты определяли по обмену между меченым антраценом и неактивным продуктом [54]. Константа скорости разложения равна 3-10" сек при 28°, а энергия активации составляет 10 ккал моль. [c.439]

Аптрацеп не включен в табл. 167, так как для него неизвестна величина энергии активации реакции крекинга и невозможно поэтому привести к 500° С продолжительности крекинга его. По кинетике образования карбоидов при 450° С антрацен больше всего приближается к дибензилу. Для образования 1% карбоидов требуется крекинг антрацена нри 450° G в течение 61 мин. и в течение 66 мин. — для дибензила. Для образования того же количества карбоидов аценафтен требует меньшей продолжительности крекинга (при 450° С), а именно всего 35 минут. [c.200]

Прн исследовании кинетики окисления были отмечены две стадии быстрая — антрацен — антрахинон и медленная — аитра-хинон — фталевый ангидрид. До 400 " С реакция подчиняется уравнению первого порядка, энергия активации 145,9 кДж/моль. При 400—455 " С реакция переходит в диффузионную область. Константа скорости уменьшается. [c.130]

Влияние и температуры и вязкости на эффективность флуоресценции в растворах исследовали Боуэн и Симан [24]. Энергия активации тушения флуоресценции гибких молекул, например ди-9-антрилэтана, оказалась близкой к энергии активации текучести растворителя. Отсюда можно было сделать вывод о том, что деградация энергии электронного возбуждения осуще-ставляется путем относительного термического диффузионного движения двух больших кольцевых систем, соединенных гибкой цепью. Влияние вязкости на энергию активации жестких молекул (антрацен) было гораздо меньше. [c.361]

Норриш и Симонс изучали кинетику и механизм сенсибилизированной полимеризации стирола в присутствии антрацена. Они нашли, что именно триплетное состояние аптрацепа сенсибилизирует полимеризацию и что антрацен и в триплетном, и в невозбужденном синрлетном состояниях сополимеризуется со стиролом, причем для триплетного состояния антрацена при сополимеризации характерно нулевое значение энергии активации. Норриш и Симонс также указали, что ни с пиреном, ни с хризеном стирол не сополимеризуется. [c.311]

В последнее время была экспериментально показана способность ПСС, обогащенных парамагнитными центрами, образовывать комплексы с переносом заряда (КПЗ) с мономерными и полимерными веществами с развитой системой сопряжения 92-94 05 3-залось, что антрацен и парамагнитные продукты его дегидрополи-конденсации или некоторые другие ПСС (например, термолизованный полифенилацетилен, полифенилбутадиин и др.) образуют КПЗ 94 таких комплексов характерно резкое влияние малых добавок ПСС (один спин на 10 —10 молекул) на физические свойства системы в целом выход и время флуоресценции, продолжительность жизни фотоносителей, диэлектрическую проницаемость, энергию активации тепловой проводимости и температурный интервал кристаллизации. Имеющиеся данные дают основание утверждать, что в таких комплексах роль электронодонорной компоненты играет парамагнитный полимер и что обменное взаимодействие свободного спина с я-электронами диамагнитных молекул увеличивает вероятность перехода в возбужденное состояние. [c.43]

Фотопроводимость в антрацене измеряется значительно легче, поэтому ей уделено больше внимания. Первый вопрос, который возникает при исследовании этого явления, это вопрос о положении порога, т. е. о максимальной длине волны, при которой наблюдается фотопроводимость. В неорганических полупроводниках энергия фотона с этой длиной волны, как правило, должна быть равна ширине энергетической щели, т. е. вдвое превосходить величину, называемую здесь энергией активации. В антрацене это далеко не так. Вартанян [169] установил, что граница находится около 4000 А, или около 3 эв. Это значительно больше, чем удвоенная энергия активации, и поэтому последовало много работ по изучению спектральной чувствительности фотото а. Вскоре было показано, в основном в работах Лайонса и его сотрудников [26, 27, 22], что между спектральной чувствительностью фототока и спектрами поглощения имеется большое соответствие. В поверхностной ячейке максимум фоточувствительности совпадал с максимумом спектра поглощения. Поскольку антрацен является двуосным кристаллом, то спектры поглощения по двум направлениям поляризации несколько отличаются Бри и Лайонс [21] нашли, что фототок был наибольшим при освещении в том направлении поляризации, которое дает наибольшее поглощение. В серии работ Лайонса, Бри и Морриса [99, 100, 103, 105] были проведены исследования и многих других углеводородов. Соответствие было настолько хорошим, что авторы предложили использовать спектральную чувствительность как метод получения спектров поглощения или по крайней мере коэффициентов поляризации для определенных оптических переходов. Лайонс [101] дал убедительное объяснение этого явления. Он предположил, что носители образуются только при достижении экситонами поверхности кристалла. Так как меньшее поглощение ведет к уменьшению числа экситонов, достигающих поверхности (за единицу времени), то образуется меньший фототок большее поглощение ведет к обратному следствию. Исследуя чувствительность фототока на поверхности антрацена, Еременко и Медведев [46] пришли к такому же выводу. Они вычислили расстояние, на которое диффундируют экситоны эта величина оказалась равной 2000 A. Комптон, Шнайдер и Уэддингтон [35] дали совершенно иное объяснение. Они показали, что подвижность носителей на поверхности может быть выше, чем внутри вещества. Если свет погло- [c.24]

Характеру проводимости в антрацене при плавлении кристалла посвящены только две работы. Риль [143] нашел, что в расплавленном веществе темновая проводимость возрастает в 1000 раз. График зависимости Ig а от 1/Т представляет прямую линию с постоянной энергией активации. После расплавления эта линия поднимается на три порядка по величине, а затем снова возрастание идет с постоянной энергией активации. Коммандер, Коринек и Шнайдер [88] показали, что с фотопроводимостью в точке плавления происходит по существу то же самое. Возрастание происходит не так резко в менее чистых кристаллах или в кристаллах, содержащих много дефектов. Авторы приписывают это возрастание увеличению подвижности из-за относительно более частых столкновений между молекулами в жидкости. Нельзя также совершенно исключить влияние ионизации на ток. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология