Коэффициент поляризации

Во всех известных соединениях литий одновалентен, что объясняется высоким значением энергии отрыва второго электрона (см. выше). Наименьший среди других щелочных металлов атомный радиус лития и, соответственно, наибольший первый потенциал ионизации определяют относительно меньшую химическую активность лития в ряду элементов главной подгруппы I группы периодической системы элементов. Из всех щелочных металлов только у атома лития оболочка, ближайшая к валентному электрону, подобна оболочке атома гелия и является поэтому устойчивой (электронная конфигурация атома натрия уже ls 2s 2p 3s ). Устойчивая оболочка атома лития оказывает большое поляризующее действие на другие ионы и молекулы, но сама весьма мало поляризуется под их действием. Поэтому литий выделяется из всех щелочных металлов [12] наибольшим коэффициентом поляризации (1,64) и наименьшим коэффициентом поляризуемости (0,075). [c.14]

Часто при изучении процессов в возбужденном состоянии исследуют поляризацию люминесценции. Схема установки для измерения поляризации люминесценции аналогична схеме для измерения спектров люминесценции. Различие заключается в том, что при измерениях поляризации перед объектом на пути возбуждающего света помещается неподвижный поляроид. Следовательно, люминесценция возбуждается поляризованным излучением. На пути измеряемого света после объекта помещают вращающийся поляроид. Определяют разность интенсивности люминесценции при параллельном расположении поляроидов /ц и при скрещенных поляроидах /х- Затем рассчитывают коэффициент поляризации люминесценции как отношение [c.68]

Высокий коэффициент поляризации определяет меньшую термическую устойчивость солей лития по сравнению с солями других щелочных металлов и отсутствие у лития устойчивых соединений с комплексными анионами. Напротив, вследствие той же большой поляризующей способности лития наиболее прочными оказываются те его комплексные соединения, в которых он является центральным атомом (например, [Ь1(МНз) ]+), [c.14]

Из кинетики ядерной поляризации можно определять константы скорости реакции, времена ядерной релаксации и коэффициенты поляризации последние зависят от магнитных и обменных взаимодействий в радикальной паре и времени жизни радикалов. [c.297]

В практических случаях, например в дисперсных системах, расчет значений зарядов, образующихся вследствие поляризации, сложен и нереален. Поэтому рассмотрим разработанные автором экспериментальные методы определения коэффициентов поляризации частиц а. [c.40]

Часто при изучении процессов в возбужденном состоянии исследуют поляризацию люминесценции. При этих измерениях практически всегда люминесценцию измеряют под прямым углом к направлению распространения возбуждающего света. Схема установки для измерения поляризации люминесценции аналогична схеме для измерения спектра люминесценции. Различие заключается в том, что при измерениях поляризации перед объектом на пути возбуждающего света помещается неподвижный поляроид — устройство для поляризации света. Следовательно, люминесценция возбуждается поляризованным излучением. На пути измеряемого света после объекта помещают вращающийся вокруг своей оси поляроид. Определяют разность интенсивности люминесценции при параллельном расположении плоскостей поляризации поляроидов / и перпендикулярном расположении плоскостей поляризации поляроидов (скрещенные поляроиды). Затем рассчитывают коэффициент поляризации люминесценции как отношение [c.158]

Количественная характеристика деформируемости тех или иных частиц может быть выражена в виде их коэффициентов поляризации (а). Физический смысл этого коэффициента вытекает из уравнения = аЕ, где ц — величина диполя, индуцируемого в данной частице под действием внешнего электрического поля напряженностью Е. Следовательно, чем больше а, тем больше и деформируемость соответствующей частицы. [c.433]

У металлов коэффициент преломления, как правило, высок, следовательно, когда в уравнении (3.3) первый член приближается к 1, то все выражение фактически определяется отношением М/р. Так, если плотность велика, а молекулярна масса мала, то мала и а, следовательно, электронное облако с трудом поддается деформации. Данные табл. 3.8 удовлетворительно согласуются с температурами плавления и кипения можно заключить, что металлы с большим коэффициентом поляризации легко плавятся и легко переходят в газообразное состояние. [c.121]

Для аналитической химии магния имеют значение его труднорастворимые и особенно внутрикомплексные (бесцветные, окрашенные или флуоресцирующие) соединения. Поляризующая способность иона Mg невысокая, а по величине коэффициента поляризации, характеризующего количественно деформируемость иона, магний уступает большинству металлов. Поэтому комплексные соединения магния сравнительно малоустойчивы и образуются, как правило, только в щелочной среде. Тем не менее они имеют чрезвычайно важное значение для аналитической химии магния. Меньшая устойчивость некоторых комплексных соединений магния по сравнению с комплексами других металлов иногда используется для маскирования последних при определении магния тит-риметрическими, фотометрическими и другими методами. [c.9]

Информация о внутренней структуре, дефектах и геометрии содержится в большом числе параметров полезного СВЧ сигнала амплитуде, фазе, коэффициенте поляризации, частоте и т.д. [c.420]

В этом выражении п — координационное число а —коэффициент поляризации, характеризующий способность воды [c.339]

Р — молекулярная поляризация дипольного газа, е — диэлектрическая постоянная, М — молекулярный вес, р —плотность, i V —число Авогадро, а — поляризуемость молекулы (коэффициент поляризации), р. —дипольный момент, — постоянная, Т —температура. [c.17]

Во вторую главу (автор В. Н. Веревкин), где рассматриваются механизмы процесса электризации, введены новые представления об основных физических процессах образования и рассеяния зарядов статического электричества, рассматриваются вопросы поляризации дисперсных частиц и волокон в электрических полях, приводятся значения коэффициентов поляризации. [c.7]

Плотность тока электризации суш,ественно зависит от значений истинной плотности зарядов для контактных пар [115], а для дисперсных систем [96, 97, 116, 117], кроме того, — от коэффициента поляризации частиц а (Ф/м) и от равновесной напряженности поля [c.47]

Из табл. 2 видно, что наименьший коэффициент поляризации рубидия и цезия и наибольший коэффициент поляризуемости ионов рубидия и цезия выделяют их среди других в группе щелочных элементов. Невысокий коэффициент поляризации определяет высокую термическую устойчивость солей рубидия и цезия по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность рубидия и цезия образовывать прочные соединения с комплексными анионами. Металлические рубидий и цезий получают металлотермическими методами — восстановлением солей (преимущественно хлоридов) активными металлами (предпочтительно кальцием). [c.31]

Величину ХПЯ можно рассчитать по (13) — (22) вероятность Раъ рождения молекулы в ядерно-спиновом состоянии фактически определяет число спинов (заселенность) на уровне аЬ в молекуле. Поляризация на ядерно-резонансном переходе между дву мя спиновыми состояниями аЬ и а Ь пропорциональна разности заселенностей Раъ—Ра Ь , а коэффициент поляризации равен отношению этой разности к равновесной больцмановской разности заселенностей. Коэффициенты ХПЯ составляют 10 - 10 , а в слабых полях до 10 и намного превышают значение поляризации, достижимое обычными физическими методами (например, с помощью эффекта Оверхаузера). [c.27]

О деформируемости анионов, а также некоторых нейтральных олекул можно судить по коэффициентам поляризации, приводным ниже [c.155]

Коэффициент поляризации Коэффициент поляризуемости. ........ [c.35]

Из всех щелочных металлов литий имеет наименьший атомный радиус и, следовательно, наибольший потенциал ионизации (см. табл. 2). Это определяет его относительно меньшую химическую активность в группе щелочных элементов. У атома лития валентному электрону предшествует устойчивая электронная оболочка типа гелия, которая обладает большой способностью к поляризации других ионов и молекул и весьма мало поляризуется под их действием. В табл. 2 видно, что у лития среди других щелочных металлов наибольший коэффициент поляризации и наименьший коэффициент поляризуемости. Высокий коэффициент поляризации определяет меньшую термическую устойчивость солей лития в сравнении с солями других щелочных элементов и отсутствие у лития устойчивых соединений с комплексными анионами . Напротив, из-за большой поляризующей способности лития наиболее прочными оказываются те его комплексные соединения, в которых он является центральным атомом, например (Ы (ЫНз) ]+. [c.11]

Коэффициенты и Гдф характеризуют электрическую поляризацию,вызванную напряжениями сжатия или растяжения, а коэффициенты — поляризацию, вызванную напряжениями сдвига (рис. 223). [c.253]

В атоме лития валентному электрону предшествует весьма устойчивая двухэлектронная оболочка типа гелия, обладающая большой способностью к поляризации других ионов и молекул и весьма малой поляризуемостью под действием других ионов. Ион лития обладает наибольшим коэффициентом поляризации и наименьшим коэффициентом поляризуемости среди всех щелочных металлов, и это обусловливает существенное отличие лития от них (см. табл. 4). [c.34]

О размере капель можно судить по данным пропускания и рассеяния света, проходящего через эмульсию. Теория пропускания и рассеяния света подробно освещена в литературе [22, 23]. Известны [24] следующие оптические методы, используемые для дисперсионного анализа эмульсий светопропускание рассеивание под углом 90°, измерение угловой асимметрии рассеивания, измерение коэффициента поляризации и углового распределения максимума и минимума интенсивности. [c.217]

С уменьшением частоты величина е увеличивается, поскольку возрастают коэффициенты поляризации а,-, ш- При переходе от частоты 10 ° гц к частоте примерно 10 гц это увеличение в условиях нормальной температуры обычно не превышает 10%. Однако при более низких частотах эффект усиливается. [c.28]

Оценки по этой формуле показывают, что в слабых полях коэффициент поляризации ядра может достигать сотен. [c.152]

Неравновесная населенность ядерных зеемановских уровней в молекулах сохраняется в течение времени Г 1—100 с), поэтому для обнаружения и детектирования ХПЯ необходимо проводить реакцию в датчике регистрирующего спектрометра ЯМР. Проще всего это осуществляется для термических реакций, так как в этом случае не требуется никакой модификации спектрометра. Кинетику ХПЯ обычно исследуют путем периодической записи всего спектра или отдельных его участков, пример такой записи показан на рис. П. 19. Из кинетики ХПЯ по уравнениям, приведенным в работе [25], можно определить константы скорости химической реакции, коэффициенты поляризации и времена релаксации. В работе [184] предложена техника импульсного насыщения и обращения сигнала ХПЯ, которая позволяет определять независимо времена ядерной релаксации в ходе реакции. [c.192]

Существенным преимуществом прямой регистрации ХПЯ б слабых полях является отсутствие сигнала от растворителя, который в методике переноса может маскировать полезный сигнал. В связи с описанным выше экспериментом по прямому наблюдению ХПЯ в слабых магнитных полях отметим, что в этом случае удалось экспериментально наблюдать очень большие коэффициенты поляризации. Так, для поля 10 Э коэффициент поляризации достигает 10" —3-10 Такие высокие значения существенно превышают величины, зарегистрированные в сильных по- [c.198]

Для уверенного наблюдения ХПЯ необходимы высокие скорости химической накачки, сравнимые со скоростями ядерной релаксации. Лучше всего, если реакция протекает за 3—5 мин. Еще лучше, если она протекает за секунды. Однако это условие желательное, но не необходимое. Даже в медленных реакциях удается наблюдать ХПЯ, если коэффициенты поляризации достаточно велики. Например, при распаде ацильных перекисей удавалось фиксировать интенсивную ХПЯ в течение часа и более без дополнительной подачи реагентов. Для наблюдения максимума на кинетических кривых ХПЯ (а именно наличие максимума является наиболее ярким и однозначным признаком обнаружения ХПЯ), необходимо выполнение следующего условия [c.222]

Эти три основных параметра — коэффициент поляризации, константа скорости реакции и время ядерной релаксации в молекуле— определяют величину поляризации, а соотношение (11.24) является критерием надежного экспериментального обнаружения ХПЯ. [c.222]

Для исследования механизмов реакций обычно достаточно даже качественных наблюдений ХПЯ- Однако из кинетики ядерной поляризации можно получать кинетические параметры реакции константы скорости, энергии активации и, наконец, наиболее важную характеристику — коэффициент поляризации. [c.226]

Так, если один и тот же продукт получается двумя путями с копстаптами и 2 и коэффициентами поляризации Е и Еч, то [c.93]

Механизм адсорбции может быть связан не только с действием сил Ван-дер-Ваальса. На поверхности ионных кристаллов центрам адсорбции соответствуют большие значения электрического поля. Например, прй адсорбции к )иптона на плоскости (100) КС1 молекулы К взаимодействуют с ионами К . Обозначая F среднее значение электрического поля, а а коэффициент поляризации Кг, можно вывести уравнение для определения энергии при устойчивом состоянии системы [c.76]

Приведенные здесь соображения, хотя и не являются достаточно общими, однако могут быть распространены и на другие группы солей. Например, при образовании в системе NaF —AIP3 криолита 3NaF AIF3 мы действительно сталкиваемся с различной поляризационной характеристикой катионов. В силу малого ионного радиуса катион АР имеет небольшой коэффициент поляризации (0,065) и значительную напряженность поля, тогда как коэффициент поляризации Na+ примерно в 3 раза больше (0,187) и напряженность ионного поля меньше. [c.51]

Можно также сопоставить диаграммы плавкости систем NaF—СаРг, NaP — Mgp2 и NaF — ВеРг. На рис. 24 видно, что по мере уменьшения радиуса катиона двухвалентного металла и его коэффициента поляризации от Са + к Ве + диаграмма плавкости усложняется. Так, диаграмма плавкости системы NaP — MgFj [c.51]

Вер2 (плавящееся с разложением). Нужно полагать, что столь сложная диаграмма плавкости в последнем случае обусловлена очень большой разницей (почти в 24 раза) коэффициентов поляризации иона Na+ (0,187) и иона Ве + (0,008). [c.51]

Экспериментальное определение абсолютных коэффициентов поляризации в реакциях с участием бирадикалов проведено в реакции фотолиза циклододеканона [201]. Использовалась описанная в 1.2 импульсная методика, в которой значение Е непосредственно определяется из отношения интенсивностей поляризованного сигнала к равновесному. Величины Е определены в интервале магнитных полей 1—150 Э. Так, показано, что для Я=125 Э, Е= =3,6-10 . Более наглядным параметром, характеризующим эффективность поляризацип, в данном случае является отношение разницы заселенностей ядерных спиновых подуровней, возникающей в результате ХПЯ, к числу участвующих в реакции молекул. Назовем эту величину ф-квантовым выходом поляризации, поскольку она характеризует вероятность переворота ядерного спина на один поглощенный вант света. Согласно расчетам, величина ф для реакции фотолиза циклододеканона равна 0,3. Отсюда следует, что реакции с участием бирадикалов значительно превосходят по эффективности поляризации все известные способы создания неравновесных заселенностей ядерных подуровней (ХПЯ в реакциях рекомбинации диффузионных РП, СВЧ-накачка и др.)- [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология