Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия активации тушения

    Энергия активации тушения Ет находится по наклону прямой [c.40]

    Дальнейшее поведение возбужденной частицы не зависит от механизма ее образования. Возможно физическое или химическое тушение свечения, перенос энергии на другие частицы или внутримолекулярная безызлучательная дезактивация. Если время жизни возбужденной частицы мало по сравнению со временем релаксации, возможна дезактивация с испусканием кванта (рис. 42), т. е. хемилюминесценция. В зависимости от механизма образования и природы возбуждаемой частицы хемилюминесценция может являться флуоресценцией или фосфоресценцией. Как видно из рис. 42, энергия кванта хемилюминесценции равна /IV а + С, где а — энергия активации Q — теплота, выделяющаяся в элементарном акте. Следовательно, хемилюминесценция должна наблюдаться в соответствующем интервале длин волн. В некоторых реакциях в газовой фазе наблюдается инфракрасная хемилюминесценция, соответствующая колебательному возбуждению молекул. В реакциях, протекающих в жидкой фазе, энергия колебательного возбуждения рассеивается очень быстро. Наблюдающаяся хемилюминесценция соответствует обычно излучению с пулевого колебательного уровня возбужденного электронного состояния и лежит в видимой и реже в ультрафиолетовой областях. [c.119]


    При обсуждении процессов переноса энергии мы чаще всего предполагали, что заселение более высоких, чем для молекулы-донора, энергетических уровней молекулы-акцептора (т. е. положительная величина Д ) может происходить, только когда энергия активации реакции равна Д . В самом деле, триплет-триплетный перенос энергии в растворе впервые был продемонстрирован на примере тушения фосфоресценции диацетила, которое наблюдалось лишь для партнеров, чей триплетный уровень расположен ниже, чем для молекулы диацетила. Предположение об участии в процессе тушения триплет-триплетного обмена энергией было доказано в последующих экспериментах прямым детектированием трип-летных состояний акцепторных молекул по их спектрам поглощения. Существует, однако, несколько наиболее интересных случаев, когда энергия активации много меньше, чем этого требует эндотермичность реакции, хотя перенос энергии при этом менее эффективен. Например, скорость переноса на молекулу [c.128]

    Остается упомянуть некоторые случаи внутреннего тушения и тушения растворителем в отсутствие тушителей. Как было отмечено ранее, можно определить энергию активации внутреннего тушения и тушения растворителем из температурной зависн- [c.168]

    Наконец, для оценки того, насколько вероятна реакция с участием горячего основного состояния, необходимо учесть, что его энергия должна быть больше или равна энергии активации термического процесса. Реакция не пойдет, если в результате тушения - горячей молекулы у нее останется энергия меньше энергии активации термического процесса. При этом большое значение имеет то, какое количество энергии потеряно молекулой при дезактивации. Если разница между энергией состояния 5 и энергией термически активированного комплекса мала, вероятность реакции также мала, поскольку потеря уже небольшой порции колебательной энергии делает молекулу нереакционноспособной. [c.221]

    Исследования этой реакции в условиях потока при течении в трубе диаметром 2,5 см (температура близка к комнатной, давление порядка 1 мм рт. ст.) [192, 217] и в сосуде объемом 5 л [219] привели к противоречивым результатам. Температурные зависимости и зависимости от концентрации третьих частиц, определенные в этих опытах, оказались различными. Опыты в сосудах большого объема показали сильное тушащее действие молекул Ог при комнатной температуре. Сильное тушение обусловлено также тем, что интенсивность излучения выражается уравнением /=/о[СО][0], где /о зависит от природы третьих частиц, но не от их концентрации [192, 217]. Исследования, проведенные при температуре, близкой к комнатной, в отношении энергии активации дают только единственный согласующийся результат энергия положительна. Опыты в ударных трубах приводят к энергии активации, равной 2,5 ккал/моль. В отличие от атомарных пламен излучение в этих условиях является в значительной степени непрерывным. [c.190]


    Следует отметить, что роль центров тушения могут играть и мелкие электронные ловушки. При понижении температуры увеличивается время пребывания в них электронов, а поэтому и вероятность рекомбинации последних с дырками. При возбуждении люминесценции излучением, поглощаемым основной решеткой люминофора, это вызывает в низкотемпературной области падение квантового выхода при уменьшении температуры. В результате на кривой 1 Т) появляется максимум. Он возникает и в тех случаях, когда конкурирующим центром является мелкая дырочная ловушка. Так, переход дырок в 2п5-1 10 Си-фосфоре от голубых центров к зеленым вызывает в определенном температурном интервале рост интенсивности зеленой полосы при увеличении температуры. В этих и других случаях одновременного протекания нескольких зависящих от температуры процессов энергия активации температурного тушения люминесценции, определяемая по уравнению (1.47), может и не совпадать с величиной л. [c.31]

    Рйс. 17. К объяснению безызлучательных переходов в центрах тушения и различия в величинах оптической , и термической Ет, Ео энергии активации [c.41]

    Энергия активации. Уравнение Аррениуса по форме напоминает уравнение Больцмана (стр. 293) и предполагает, что молекулы, для того чтобы прореагировать, должны обладать некоторой энергией Е . Если бы молекулы всегда находились в реакционноспособном состоянии, то трудно объяснить существование медленных реакций, так как частота столкновений чрезвычайно высока. Скорость реакции нейтрализации кислот и оснований, а также скорость некоторых других реакций, например тушения флуоресценции, ограничена только скоростью, с которой происходит диффу.зия реагирующих молекул в направлении друг к другу. Но в общем случае молекулы должны быть активированы для того, чтобы они могли реагировать. Чем больше энергия активации, тем реже происходят столкновения молекул, энергия которых достаточна, чтобы вызвать реакцию при данной температуре, и тем медленнее протекает реакция. [c.342]

    Энергия активации вычислена с использованием данных [393]. Малое значение к связано с тушением люминесценции [393], [c.277]

    Интеркомбинационная конверсия (g и g ) изображена для простоты так, как будто бы она идет сразу на нижний колебательный уровень соответствующего триплетного состояния. На самом же деле сначала осуществляется собственно интеркомбинационная конверсия на верхний колебательный уровень триплетного состояния, а затем, уже в этом состоянии, происходит быстрая потеря колебательной энергии (см. рис. 12). Интеркомбинационная конверсия из нижнего возбужденного синглета ( ) часто занимает время порядка излучательного времени жизни флуоресценции (10 с). Доказательства существования интеркомбинационной конверсии из высщих возбужденных состояний ( ) пока немногочисленны, и. пренебречь этим процессом нельзя только в тех случаях, если он успешно конкурирует с безызлучательной конверсией, т. е. занимает время порядка 10 2с. Что касается обратных интеркомбинационных переходов — из триплетной системы в синглетную, то конверсия в основное состояние (т) часто происходит медленно (10 —10 с в зависимости от условий). Измерить ее скорость, одпако, весьма непросто, так как ее трудно отделить от процессов тушения. Из других процессов интеркомбинационной конверсии мы будем иметь дело лишь с переходом с нижнего триплетного уровня на первый возбужденный синглетный уровень. Этот переход ответствен за явление замедленной флуоресценции типа Е (см. раздел I, В,4), но идет он только при не очень большой разности энергий, когда возможна термическая активация триплетных молекул на колебательный уровень, равный по энергии нижнему уровню возбужденного синглетного состояния. Символ е на рис. 23 относится к брутто-процессу термической активации, за которой следует интеркомбинационная конверсия. [c.73]

    Уровень флуоресценции зависит от целого комплекса различных процессов, активация которых при адаптации к свету приводит к снижению уровня сигнала флуоресценции хлорофилла (тушению флуоресценции). Различают два типа тушения флуоресценции - фотохимическое (зависящее от окислительно-восстановительного состояния Од) и нефотохимическое (определяемое уровнем тепловой диссипации энергии возбуждения). [c.60]

    Влияние и температуры и вязкости на эффективность флуоресценции в растворах исследовали Боуэн и Симан [24]. Энергия активации тушения флуоресценции гибких молекул, например ди-9-антрилэтана, оказалась близкой к энергии активации текучести растворителя. Отсюда можно было сделать вывод о том, что деградация энергии электронного возбуждения осуще-ставляется путем относительного термического диффузионного движения двух больших кольцевых систем, соединенных гибкой цепью. Влияние вязкости на энергию активации жестких молекул (антрацен) было гораздо меньше. [c.361]


    Этот процесс исследован с применением метода кинетической спектроскопии [115], который широко используется при изучении процессов передачи электронной энергии. Результаты таких экспериментов интересны, хотя и не всегда удается интерпретировать их на основе только самых общих принципов. На рис. 4.17 показано образование и дезактивация Hg(6 Po) в смеси N2 и паров ртути после импульсного освещения. Атомы ртути можно регистрировать по поглощению любой из линий п 81 — б Ро или п 01 — 6 Ро серий Ридберга. Спин-орбитальная релаксация, по-видимому, сопровождается возбуждением N2 на первый колебательный уровень, так как, согласно Матланду [116], энергия активации тушения равна примерно 560 см и совпадает с разностью между энергией спин-орбитального расщепления (1767 см ) и частотой колебаний N2 (2330 см- ). Состояние Hg(б Po) метастабильно, потому что / не может быть равно нулю при оптическом переходе, и дезактивация происходит главным образом при столкновениях с атомами в основном состоянии  [c.279]

    К бимолекулярным процессам тушения следует отнести триплет— триплетную аннигиляцию, тушение примесями, тушение синглетными невозбужденными молекулами (самотушение). Триплет— триплетная аннигиляция при импульсном возбуждении наблюдается очень часто, особенно при больших концентрациях триплетов. Частично этот процесс связан с переводом одной из триплетных молекул в синглетно-возбужденное, а второй — в основное состояние. Константа триплет — триплетной аннигиляции feg является диффузионной и составляет 10 —10 ° л-моль- -с для обычных невязких растворителей. Энергия активации триплет — триплетной аннигиляции совпадает с энергией активации диффузии. Таким образом, лимитирующей стадией триплет — триплетной аннигиляции служит диффузия триплетных молекул. [c.166]

    Остолк — сечение столкновения, равное я(/ A + rв) , где г а, гв — газокинетические радиусы столкновений реагентов, а р, — их приведенная масса а — энергия активации реакции). Для столкновительного тушения "а обычно близко к нулю, поэтому одна из возможностей сравнения состоит в том, что из величины кщ определяют сечение тушения (которое мы теперь будем обозначать а< ) и сравнивают его с o тoлr<. В табл. 4.1 представлены некоторые данные, полученные для тушения флуоресценции N0, в сравнении с газокинетическими сечениями. Отношение Оч7о2отолк соответствует хорошо известному фактору Р теории столкновений (в предположении, что а = 0) результаты показывают, что эффективность тушения растет с увеличением числа атомов в молекуле М (особенно отметим данные для СО2, из которых следует, что тушение происходит со скоростью, превышающей скорость столкновений). Даже для М = Не необходимо в среднем только около 20 столкновений для полного тушения. [c.87]

    К процессам тушения триплетных молекул относится тушение примесями, триплет-триплетная аннигиляция, тушение синглетными невозбужденными молекулами (самотушение). Триплет-триилетная аннигиляция при импульсном возбуждении наблюдается очень часто, особенно при больших концентрациях триплетных молекул. Частично этот процесс связан с переводом одной из триплетных молекул в синглетнр-возбуж-денное, а второй — в основное состояние. Константа скорости триплет-триплетной аннигиляции является диффузионной и составляет 10Э-н10 ° М" -с- для обычных невязких растворителей. Энергия активации триплет-триплетной аннигиляции совпадает с энергией активации диффузии. Таким образом, лимитирующей стадией триплет-триплетной аннигиляции является диффузия триплетных молекул. Самотушение триплетных молекул, т. е. их взаимодействие с невозбужденными молекулами того же вещества, для ароматических молекул не наблюдается. Такой тип взаимодействия обнаружен для красителей, и константа скорости этого процесса имеет порядок 10 -Ь-Ю М -с .  [c.293]

    Представление о Ф. э. как одном из важнейших механизмов тушения флторесценции было впервые выжазано В. Бауэром (1929) К. Вебер (1932) связал эффективность тушения с окислит.-восстановит. потенциалом вещества-тушителя. Для описания кинетики Ф. э. используют представления, развитые Р. Маркусом. Константа скорости Ф. э. к определяется своб. энергией активации переноса электрона ДО  [c.173]

    Недостаток этой информации породил представление о том, что потери кокса при сухом тушении определяются только угаром , который зависит от условий эксплуатации УСТК (герметичности газовых трактов, подсосов воздуха при загрузке и выгрузке кокса и т.д.). Литературные данные ограничены работой [107], в которой уменьшение массы кокса определено сравнением выхода летучих веществ из кокса сухого и мокрого тушения. Однако использовать стандартный метод решения поставленной задачи нельзя по следующим причинам. Во-первых, при вторичном нагреве кокса до температуры более низкой, чем его выдают из печных камер, из общего количества -50% объема составляют газы, адсорбированные коксом после его охлаждения, а газы термического разложения (Н и СН4) появляются при более высоких температурах [108]. Во-вторых, протекающие при изотермической выдержке кокса реакции твердофазной поликонденсации имеют низкую энергию активации, поэтому время следует считать одним из определяющих факторов для их протекания [109]. Время выдерживания в накопительной камере (40 мин) значительно превышает продолжительность стандартного анализа (7 мин). [c.91]

    Работа Фенна [91, 92] представляет попытку установления связи между адиабатической температурой пламени на нижнем пределе и эффективной энергией активации, исходя из того, что ... на пределе распространения, при чисто термической интерпретации, можно прннять скорость генерирования тепла во фронте пламени как раз равной скорости, с которой тепло (отдается) фронтом пламени с единицы его поверхности [91, стр. 2865]. В общем виде это условие тушения пламени выражается уравнением  [c.230]

    Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

    На рис. 89 представлены данные Г. Г. Неуймина и А. Н. Теренина (214 и 263] по тушению флуоресценции гидроксила (получаемого при фотодиссоциации НгО) окисью углерода, водородом, азотом и аргоном. Несмотря на значительный разброс, экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на прямые, отвечающие формуле Штерна — Фольмера. Из наклона этих прямых и времени жизни возбужденного гидроксила, которое составляет величину порядка 10- сек., получаются следующие значения сечений тушения 1,6-10- см" (СО), 0,3-Ю см (Нг), 0,06- 10 см (N2) и 0,03- 10- сж2 (Аг). Как видим, эти сечения оказываются значите.тьно меньше сечений тушения флуоресценции натрия (например, сечения тушения гидроксила водородом на два порядка меньше сечения тушения натрия). Это раз.тичие, по-видимому, нужно приписать различию температур опытов, так как данные для натрия получены при 550°С, а данные для гидроксила — при комнатной температуре. Другими словами, мы допускаем наличие в данном случае некоторого потенциального барьера, разделяющего исходное и конечное состояния системы. С той точки зрения, которая трактует процесс тушения как переход системы с одной потетщиальной поверхности на другую, наличие такого барьера (и соответствующей ему энергии активации ) как в случае химического механизма тушения флуоресценции, так и в случае физического процесса превращения или передачи энергии представляется вполне возможным. [c.369]

    В. Н. Кондратьев, При изучении тушения флуоресценции паров натрия различными газами нам удалось получить плавную зависимость между сечениями тушения и тепловыми эффектами возможных реакций возбужденного натрия с тушащи- т молекулами. Возможно, более правильно за меру химического взаимодействия принять энергию активации или какую-то другую величину. Нужно, чтобы в этом вопросе разобрались теоретики, [c.89]

    Самое последнее и полное исследование излучательной рекомбинации атомов хлора выполнено Клайном и Стедманом [128, 129]. Молекулярный хлор частично диссоциировал при пропускании через микроволновой разряд частотой 27 МГц образующаяся смесь С1 и С1г далее смешивалась в потоке с инертными газами, при этом независимо контролировались концентрации С1, С1г и инертного газа. Излучение наблюдалось в области 5000—10000 А и соответствовало переходам из состояния с колебательными квантовыми числами О у 14. Заселенность низших уровней оказывается большей. Температурная зависимость интенсивности излучения (проинтегрированного по длинам волн) соответствует энергии активации [(—2,0 0,5) ккал/моль], равной значению, определенному для безыз-лучательной рекомбинации. Последнее обстоятельство исключает возможность излучательной рекомбинации с участием возбужденных атомов С1(2Р, ), находящихся в равновесии с атомами С1( Ра ), так как этот процесс полностью запрещен для безызлучательной рекомбинации. Поскольку состояние нельзя составить из атомов в основном состоянии, следует предположить, что его заселение происходит при переходах из какого-либо промежуточного состояния, вероятно Шы- Бадер и Огрызло [130] на основе анализа спектра поглощения [131] предположили спонтанное взаимодействие, но Клайн и Стедман [128, 129] пришли к заключению о необходимости присутствия третьей частицы, причем по оценкам эффективность СЬ примерно в 7 раз выще, чем Аг. Образующиеся таким образом возбужденные молекулы могут затем дезактивироваться по следующим каналам 1) процесс, обратный реакции образования 2) спонтанное излучение 3) электронное тушение 4) колебательная дезактивация в возбужденном электронном состоянии. Кинетический анализ, проведенный Клайном и Стедманом, показал, что единственно существенным процессом электронного тушения является процесс [c.168]

    Представляется вероятным, что очень быстрые реакции рекомбина-ти ионов требуют очень низкой энергии активации. Несомненно, если бы скорость этих реакций можно было измерить, то оказалось бы, что она часто определяется диффузией ионов. Кроме этого примера, имеется еще два типа реакций, в которых диффузия играет существенную роль, а может быть и полностью определяет скорость реакции. Речь идет о некоторых случаях тушения флуоресценции в растворах (ср., однако, стр. 328) и о гетерогенных реакциях между твердым телом и жидкостью. Так как скорость диффузии связана с вязкостью, то кинетика этих процессов, зависящая от диффузии, должна зависеть и от вязкости среды. [c.388]

    Такое пропорциональное уменьпгение выхода и поглощательной способности молекул при повышении температуры растворов наблюдается, однако, далеко не всегда так, например, в глицериновых растворах родамина В повышение температуры вызывает падение выхода, в то время как поглощение остаётся почти неизменным. Повидимому, тушение люминесценции и уменьшение поглощения являются результатами двух различных процессов, имеющих в ряде случаев весьма близкий температурный ход (близкие энергии активации), что и приводит для этих случаев к постоянству отношения выхода и поглощательной способности. [c.160]

    Причина того, что уравнение Смолуховского, справедливое для столкновений между коллоидными частицами или между электронновозбужденными и нормальными молекулами растворенных веществ, явно неприменимо к столкновениям, приводящим к химическим реакциям, связана, вероятно, с величиной энергии активации этих процессов. В явлениях тушения флуоресценции, коагуляции коллоидов и в некоторых гетерогенных процессах для протекания процесса необходима относительно небольшая энергия. Эта кинетическая энергия используется молекулой растворенного вещества для выхода из окружаюгдей ее оболочки, состоящей из молекул растворителя, а таклче на медленную диффузию к ближайшему партнеру. [c.584]

    Во )моукиа прямая атака кислородсодержащими радикалами атома Р + с образованием промежуточных свободнорадикальпых продуктов. Правда, реакции (Ы) и (ЬП) требуют специальной проверки, так как в работе методом тушения хемилюминесценции показано, что ОФ не могут в заметной степени обрывать цепи, ибо реакции обрыва на ОФ (порядка 16 600 кал/моль) значительно больше энергии активации реакции ВО 2- с эффективными обрывателями Е  [c.289]

    Из термического тушения излучения в парах анилина и диацетила, осуществляющегося за время жизни возбужденной молекулы, выведены величины энергии активации для этого моно-молекулярного процесса, связанного с внутренним перераспре-делениел колебательной энергии. [c.69]

    Нужно, однако, подчеркнуть, что при весьма слабых заполнениях поверхности инертных носителей активными ансамблями нами уже ранее наблюдалась аномально высокая активность этих центров, причем она совпадала с высоким парамагнетизмом слоя и сильным тушением люминесценции первыми порциями наносимого металла. Все это тогда заставило нас прийти к выводу о существовании особых активных центров носителя — ловушек энергии, где энергия, в том числе и энергия реакции, предохраняется от рассеяния, задерживается и идет на дополнительную активацию атомов катализатора, попавших в эту ловушку, а возможно, на превращение адсорбционно-активного центра носителя в каталитически деятельный центр. Таким образом, даже у инертных носителей при очень высоких разведениях намечаются зачатки энергетического катализа или автоактивации. В случае кристаллической решетки самого катализатора они превращаются в ярко выраж енный каталитический эффект, способный при достаточно, экзотермических реакциях [c.56]

    Как было установлено в гл. XVIII, долго живущее состояние активации может иногда обусловливаться химическими изменениями, так же как и образованием метастабильных электронных состояний (это последнее объяснение отстаивал Каутский и позднее Дж. Льюис). Некоторые процессы тушения, о которых мы уже говорили в этой главе, могут вести к образованию промежуточных нестабильных продуктов. В процессе рассеяния физической энергии так же, как и при химическом тушении, могут получаться метастабильные активные продукты. В первом случае сильные колебания, возбуждаемые при внутренней конверсии, могут вызвать внутренние химические изменения, например один или два атома водорода могут переместиться в другое положение в молекуле, образуя тем самым метастабильную таутомерную форму. Во втором случае (химическое тушение) метастабильные состояния будут обусловливаться обратимой фотохимической реакцией с растворителем, например обменом электронов или атомов водорода. При этом долго живущее метастабильное состояние пигмента является не таутомерным, а окисленным или восстановленным состоянием. Активный, окисленный или восстановленный продукт может быть вновь превращен в исходный пигмент либо путем реакции, обратной по отношению к реакции его образования, т. е. без каких-либо фотохимических изменений вообще, либо путем других реакций, в результате которых остаются сенсибилизированные фотохимические изменения (например, путем реакций с растворителем или с растворенным кислородом). Все эти возможности подробно обсуждались в т. I (гл. XVIII). [c.202]

    Фотоактивация в мономолекулярных реакциях является новым перспективным методом исследования дезактивации при столкновениях, аналогичным более широко изученному тушению флуоресценции [12]. Аткинсон и Траш [13, 14] использовали фотохимическое возбуждение молекул тропилидена на различные точно известные уровни энергии, превышающие энергию их изомеризации в толуол. Этот метод активации имеет то существенное преимущество, что молекулы приобретают точно известную и независимо изменяемую энергию. Измерения квантового выхода ф образования толуола дают эффективные константы скорости как функции энергии в соответствии с уравнением [c.326]

    Можно получить 70 более простое выражение для kq, если учесть, что для возбужденных молекул существенны только достаточно быстрые не слишком эндоэргичес-кие реакции, для которых можно пренебречь последним членом в знаменателе уравнения (4.13). Тогда —1) и можно вычислять энергию Гиббса активации непосредственно из экспериментальных данных по константам скорости тушения [c.210]

    Интересно, что после 500 секунд освещения интенсивность флуоресценции хлорофилла (Р) остаётся практически неизменной, в то время как Р существенно повышается. Это обусловлено сопряжённой регуляцией процессов, вызывающих фотохимическое и нефотохимическое тушение флуоресценции. Увеличение Р связано с потреблением АТФ, которое вызвано активацией цикла Кальвина. При этом частичная релаксация транстилакоидного градиента протонов (за счёт синтеза АТФ) приводит к снижению потерь энергии возбуждения в виде тепла и, следовательно, к падению величины нефотохимического тушения флуоресценции хлорофилла (pH стромы является одним из основных факторов, регулирующих тепловую диссипацию в комплексах ФСИ). В тоже время активация цикла Кальвина повышает интенсивность использования НАДФН2, и уровень фотохимического тушения флуоресценции хлорофилла увеличивается. В результате взаимодействия двух разнонаправленных процессов (увеличение [c.67]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия активации тушения: [c.88]    [c.269]    [c.370]    [c.375]    [c.300]    [c.141]    [c.191]    [c.141]    [c.371]    [c.583]    [c.326]    [c.115]    [c.374]    [c.406]    [c.200]   
Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.40 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Тушение

Энергия активации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте