Карбо калия, получение

В первоначальном варианте метода соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или/карбоксилаты) При 0-алкили-ровании простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводорода.ми, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карб-аниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметил-сульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии хи.мии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Партнерами в этой реакции могут быть соединения с двойными или тройными связями. Обширная информация собрана в отношении реакций двухвалентного углерода , несмотря на то, что химия карбена как таковая расцвела только в последние годы. Ее успешное развитие началось с получения дихлоркарбена из хлороформа и трет-бутилата калия [39] [c.452]

Кроме самих карбенов для получения трехчленных циклов из алкенов можно использовать и более доступные дигалоген-карбены. Последние могут быть генерированы действием трет-бутоксида калия на хлороформ или бромоформ. С этими соединениями алкоголят весьма энергично взаимодействует как основание, отщепляя протон. Так как в реакционной среде присутствуют ионы щелочного металла, то реакция завершается отщеплением одного атома хлора в виде аниона с образованием дигалогенкарбена [c.497]

Изучая влияние ароматических растворителей на карбенообразование, мы обнаружили очень удобный способ получения карбенов путем депротонирования солей 2а трет-бутилатом калия в ароматических растворителях (бензол, толуол) (способ А) [24]. Эта модификация способа депротонирования позволила получить с хорошими выходами достаточно чистые образцы 3,4-диарил-1,2,4-триазолин-5-илиденов За, (1 (64 и 51% соответственно). На первой стадии реакции происходит обмен ионов соли на т/ ет-бутилат, на второй - последующий распад трет-бутилата азолия на карбен и т/ ет-бутанол. Благодаря простоте осуществления процесса и отсутствию побочных процессов, способ А может рассматриваться как весьма перспективный для получения различных типов ГК. По сравнению с синтезом по Ардуэнго [4, 5], предлагаемая модификация исключает две дополнительные препаративные стадии (удаление тетрагидрофурана и экстракцию карбена бензолом). [c.282]

Известный немецкий химик родился в городе Эшерхейме недалеко от Франкфурта-на-Майне, в семье именитого бюргера По настоянию ро дителей он окончил медицинский факультет Марбургского университета и в 1823 г получил звание доктора медицины — хирурга Однако юношу гораздо больше привлекала химия Еще студентом-первокурсни-ком в химической лаборатории университета он получил цианид иода при взаимодействии сухого цианида калия с иодом Хирургом он так и не стал, но заслуги его как химика неоспоримы ведь он первым полу чил в чистом виде алюминий, аморфный бор, бериллий, иттрий, карбид кремния и карбид кальция, силан и трихлорсилан Он предложил новый способ получения белого фосфора нагреванием смеси фосфорита, угля и песка Самым знаменитым его синтезом стало получение карба мида (NH2)2 0 (мочевины) при упаривании раствора цианата аммония NH N O — органического вещества из неорганического Кто был этот химик [c.268]

Дихлорциклопропаны, полученные присоединением дихлоркарбена к ацеталям алифатических кетонов, при температурах выше 100° подвергаются перегруппировке с отщеплением хлористого алкила при этом образуются эфиры а-хлоракриловых кислот [1141. При реакции дибромкарбена с диэтилацеталем ке-тепа удалось выделить единственный продукт — этиловый эфир а-бромакриловой кислоты [1151. Промежуточное циклопропановое соединение, которое, как предполагают, образуется при реакции ацеталя фенилкетена с дихлоркарбеном, отщепляет хлористоводородную кислоту и превращается в ортоэфир фенил-пропиоловой кислоты (XXIX) при действии/геретп-бутилата калия, применявшегося для получения карбена [114]. [c.199]

Наиболее надежным и в течение нескольких лет единственным способом получения карбена был процесс элиминирования. Отщепление протона от хлористого метилена проходит труднее, чем от хлороформа, поскольку кислотное влияние двух атомов хлора менее сильно, чем трех атомов хлора. Для получения хлоркарбена из метиленхлорида более всего подходят литийалкилы — сильные основания, обладающие умеренной нуклео-фильностью [177, 178] Упри использовании третге-бутилата калия выходы хлоркарбена низки [179]. Хлоркарбен был получен обработкой хлороформа литием в тетрагидрофуране [65], но в этом случае образуется и дигалокарбен. Взаимодействие лития с бромоформом, по-видимому, приводит исключительно к бромкарбену [65]. [c.219]

Аналогичные результаты получены при изучении действия натрия и калия на изобутилхлорид [92]. Метилциклопропан несомненно образуется в результате внедрения карбена в одну из С—Н-связей метильной группы это служит четким доказательством получения индивидуального карбена (а не миграции Р-водорода одновременно с уходом галогена). Вполне вероятный случай образования карбена из сульфониевой соли был сообщен Фрэнзеном [93], который обнаружил как изобутилен, так и метилциклопропан среди продуктов, образующихся нри действии тритил-натрия на изобутилдифенилсульфонийфторборат. Аналогично а —р-механизму а-элиминирование существенно, по-видимому, лишь в апротных средах и в присутствии органометаллических оснований. [c.109]

Дихлорбицикло[4,1,0]гептан. А. (С применением хлороформа в качестве источника карбена [8].) 1,5 л безводного трет-бутилового спирта (перегнанного над mpem-бутилатом алюминия) и 60 г (1,5 г-атом) металлического калия взаимодействуют при перемешивании при температуре кипения спирта. Затем спирт отгоняют, а остаток в течение 2 час высушивают при 150—160°/1—2 мм. Высушенное твердое вещество растирают в ступке в порошок, а затем добавляют 1,5 л циклогексена. К полученной смеси, охлажденной в бане со льдом, прибавляют по каплям при перемешивании 120 мл (1,5 моля) хлороформа. После прибавления хлороформа смесь перемешивают при комнатной температуре еще 30 мин, а затем выливают в воду. Циклогексеновый слой отделяют, присоединяют к пентановым вытяжкам водного слоя и высушивают безводным сернокислым магнием. Растворители отгоняют и остаток подвергают фракционной перегонке получают 143 г (59% теорет.) [c.83]

Присоединение дихлоркарбена к кумуленам изучено на примере лишь нескольких соединений этого ряда. Скаттебол /70/ исследовал реакцию дихлоркарбена, полученного действием хлороформа на трет -бутилат калия, с 2,5-диметил-2,3,4-гексатриеном и выделил продукты присоединения одной и двух молекул карбена [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбо калия, получение: [c.277] [c.176] [c.323] [c.172] [c.70] [c.36] [c.327] [c.5] [c.346] [c.67] [c.254] [c.684] [c.286] [c.208] [c.185] [c.17] [c.208] [c.343] [c.109] [c.684] [c.139] [c.377] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология