Двухвалентный углерод

Обычно рассматриваемый механизм включает образование карбена. Это двухвалентный углерод с открытым секстетом, к которому мигрирующая группа приносит свою электронную пару [c.147]

С другой стороны, однако, целый ряд реакций прямого присоединения (напр., НС1, HgS, О, S и т. п.) к углеродному атому синильной кислоты — типичны именно для соединений с двухвалентным углеродом. Синильная кислота в известных условиях сильно взрывчата, как и некоторые изонитрилы Токсические свойства синильной [c.129]

Долгое время считалось, что существование в свободном состоя-НИИ частиц, содержащих трех- или двухвалентный углерод, невозможно. Однако позднее было доказано существование таких частиц в свободном виде, получивших название свободных радикалов. [c.81]

Ниже будут описаны замещенные метилены, которые содержат двухвалентный углерод, связанный с атомами или группами, иными, чем водород, а также другие методы синтеза метиленов и их реакции. Эти реакции доказывают, что в них могут участвовать те же самые два типа метиленов, независимо от их строения, и каждый реагирует по-своему. [c.136]

В 50-х и в начале 60-х гг. XIX в. существовали три точки зрения о ненасыщенных (непредельных) соединениях предполагали, что в их состав входит двухвалентный углерод допускали существование атомов углерода с незамещенными единицами сродства и ненасыщенность объясняли существованием кратных связей между атомами углерода. Это последнее доказательство было принято, в частности, А. Вюрцем и И. Лошмидтом. [c.144]

Наличие в окиси углерода двухвалентного атома С — сближает ее с другими соединениями этого типа — с производными ацетилена и с синильной кислотой. Интересно, что способность образовывать соединения с гемоглобином наблюдается и у синильной кислоты, и у самого ацетилена ) (может быть за счет его изо-формы — см. спец. часть, гл. 4). Недокись углерода, Сд О , имеющая по всей вероятности строение 0 = С — С = С = 0, т.-е., повидимому, не содержащая двухвалентного углерода, но чрезвычайно ненасыщенная, — также весьма токсична. [c.24]

К химии отравляющих веществ можно применить аналогичные теоретические представления. И здесь, при рассмотрении состава и строения О. В., часто можно подметить группировки атомов, наличие которых определяет общий характер действия данного О. В. Эти группы, по аналогии с теорией красителей, можно назвать токсофорами . Типичнейшим токсофором, является, например, ненасыщенный (трехвалентный) атом мышьяка, атом серы или двухвалентный углерод. [c.31]

Соединения, содержащие двухвалентный углерод. [c.48]

В последнее время и муравьиная кислота, и ее производные иногда рассматриваются, как вещества, могущие существовать в виде тауто-мерных форм с двухвалентным углеродом например [c.48]

К соединениям с двухвалентным углеродом относятся также не- [c.49]

Все перечисленные типы производных двухвалентного углерода характеризуются рядом общих свойств. Прежде всего—почти все соединения этого рода способны к реакциям непосредственного присоединения, например, галоидов, галоидоводородных кислот, кислорода и т. п., причем во всех этих случаях происходит присоединение второго компонента реакции к двухвалентному атому С, и последний переходит в четырехвалентное состояние. Все производные С (кроме самой окнси углерода) обладают сильным, неприятным, иногда отвратительным запахом. Наконец, все они без исключения весьма токсичны, хотя механизм действия их на животный организм и не всегда один и тот же. [c.49]

Реакции отщепления, в которых обе уходящие группы отщепляются от одного и того же атома углерода, называют а-элиминированием. В результате такой реакции образуются соединения двухвалентного углерода -карбены. Классическим примером такой реакции является превращение хлороформа в дихлоркарбен. [c.610]

Во многих случаях, связанных с коренным изменением электронной структуры (реакции с %образованием ионов и изменением валентности вещества, например переход двухвалентного углерода в четырехвалентный, и т. п), энергию и конфигурацию переходного состояния можно вычислить, исходя из энергии связей реагирующих веществ. Если бы не было никакого взаимодействия между реагирующими веществами, то изменение потенциальной энергии для одного из веществ (например, для водорода) изображалось бы кривой 1 (рис. 11), а изменение потенциальной энергии другого вещества (бромистого водорода) — кривой 2. В этом случае энергии актива- [c.68]

М. С. Аш к и н а 3 и. К вопросу о соединениях двухвалентного углерода. Усп. химии 1, 700—714 (1933). [c.207]

Р зависимости от метода проведения реакции реальная 1грирода интермедиатов С, люжет быть различна, но в любом с.лучае они могут рассматриваться как синтетические эквиваленты карбена 281 — крайш ])оаки,ионноспоообиой частицы, производного двухвалентного углерода. [c.192]

С заменой водорода на хлор положение становится обратным и значительно более устойчивый дихлоркарбен (ССЬ) является по сути дела не свободным радикалом, а нормальным хлоридом двухвалентного углерода. Он может быть получен, в частности, действием I4 на активированный уголь при 1300 °С и представляет собой газообразное вещество (т. пл. —114, т. кип. —20 °С), на воздухе окисляющееся до фосгена. Для молекулы I2 найдены Z 1 1 =113° и потенциал ионизации 9,8 в. [c.547]

Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм Н-С = Ы и Н-Ы = С, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Действие синильной кислоты сходно поэтому с действием других соединений, содержащих двухвалентный углерод, и заключается в специфическом влиянии на дыхательный центр (аналогично галоидным ацетиленам) и в образовании циан-гемоглобина (аналогия с окисью углерода). Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, Н-Ы С, и в галоидных цианах СКС1, СЫВг и СШ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. Наоборот, нитрилы, формулы К-СГ , менее токсичны и действуют на организм по иному, вызывая кому (сноподобное состояние). К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [c.26]

Обычно все же для простоты пользуются формулами, в которых изонитриль-ную группу изображают с двухвалентным углеродом. [c.300]

Свежеперегнанный изонитрил представляет собой бесцветную жидкость, очень нестойкую, быстро темнеющую и осмоляющуюся на воздухе. Обычно фенилизоцианиду приписывают формулу с двухвалентным углеродом, однако измерение дипольного момента указывает на присутствие одной полярной связи С5Н5—N+=0 . Это соединение обладает большой склонностью к реакциям присоединения, при которых атом углерода переходит в свое обычное состояние [c.252]

КАРБЕНЫ (от лат сагЬо-уголь) I Нестабильные соед двухвалентного углерода общей ф-лы RR, где [c.315]

Очевидно, что все возможные типы элекфонного состояния атомов конденсироаанного углерода нельзя сводить только к трем видам, обусловленным sp-, sp - и sp -гибридизацией. Возможна" , например, и s p -гибридизация (модель двухвалентного углерода), многоступенчатая гибридизация уже гибридных состояний и т.д. Расчетным путем показана относительная стабильность тефакоординированного плоского углерода - [c.33]

Д Высокая токсичность циановодорода связывают с изоформой. Она соединяется с окислительными ферментами клеток через ненасыщенный двухвалентный углерод с неподеленной электронной парой на уровне клеток, вызывает удушье и паралич дыхания. Имеет запах миндаля. [c.23]

В этом случае также полагают, что промежуточной стадией реакции будет стадия образования производного двухвалентного углерода—дихлорме- [c.294]

Возможно, однако, что механизм превращения хлороформа в муравьинокислую, соль сложнее, чем в приведенном уравнении реакцил. Дело в том, что при действии спльнощелочных агентов, папример алкоголятов щелочных металлов, па хлороформ (и фтороформ) происходит отщепление галоидоводорода и образуются производные двухвалентного углерода — дигалогепкарбеяы дихлоркарбен и дифторкарбен СС18 и СРз). Эти неустойчивые вещества часто фигурируют как промежуточные продукты в реакциях галоформов в щелочной среде. Возможно, что и в данной реакции промежуточно образуется дихлоркарбен, реагирующий далее со щелочью и теряющий вследствие гидролиза оставшиеся два атома хлора. [c.84]

Карбенами называют электронейтральные соединения двухвалентного углерода, промежуточно образующиеся в ходе некоторых химических реакций. Простейшим карбеном является метилен, СНг один или оба атома водорода в нем могут быть замещены на алкильные или иные радикалы, атомы галогена и т. п. Соответственно этому различают дихлоркарбен, ССЬ, карбоэтоксикарбен, СНСООСаН , дицианокарбен, С(СК)а и др. [c.262]

Для количественного анализа карбиламинов определяют азот или производят определение углерода изоциангруипы. Для этой цели к изоиитрилу присоединяют бром (в присутствии воды) или, что лучше, подвергают изонитрил действию гипобромита натрия при этом в обоих случаях двухвалентный углерод отщепляется в виде угольного ангидрида [c.69]

Итак, беглое рассмотрение классов органических соединений позволяет выделить те из них, которые являются наиболее интересными для химии отравляющих веществ. Таковыми будут галоидопроизводные ароматических углеводородов и простых эфиров, вещества, содержащие двухвалентный углерод, альдегиды, кетоны, гало-идоангидриды и эфиры некоторых кислот, сернистые соединения, производные азотной и азотистой кислоты, цианистые соединения и, наконец, разнообразные мышьяковистые соединения. [c.30]

Физиологические свойства диазометана H2N2 заставляют предполагать и в нем наличие двухвалентного углерода. Большинство химических свойств диазометана говорят за формулу I. Однако, возможно, что и здесь, как в целом ряде других случаев, существует высоко-токснчная таутомерная форма II, хотя и в небольшом количестве [c.49]

Уже а priori можно ожидать, что изоцианистые соединения, содержащие двухвалентный углерод, должны быть значительно менее прочны, но в то же время более токсичны, чем соответствующие вещества с нормальным строением циан-группы Ч Все известные факгы целиком подтверждают это предположение. [c.126]

Известно, что свободные метиленовые радикалы, получающиеся в объеме, например при термическом или фотохимическом распаде диазометана, достаточно реакционноспособны, хотя по некоторым данным [9] они имеют скорее природу молекул, чем свободных радикалов, так как содержат двухвалентный углерод и не обладают непарными электронами. Метиленовые же радикалы, образовавшиеся на катализаторе, по-видимому, представляют собой активную форму с четырехваленгным углеродным атомом, причем большая активность обусловлена либо большим напряжением, вызванным двойной связью с катализатором, либо свободной валентностью. Поэтому можно полагать, что СНг-радикалы на поверхности по своей реакционноспособности не только не уступают, но даже превосходят СНг-радикалы в объеме, а также активнее поверхностных атомов Н или любого другого свободного атома или радикала, обладающего одной свободной валентностью и потратившего ее в той или другой степени на связь с гетерогенным катализатором. Это обстоятельство может служить причиной довольно легкого протекания реакции между СНг-радикалами и молекулярным водородом с образованием на поверхности метильного радикала и весьма активного одиночного атома Н [c.405]

Со времени зарождения органической химии предпринимались попытки объяснить строение окиси углерода. Различные гипотезы, предложенные для объяснения строения окиси углерода, начиная от убедительного доказательства существования двухвалентного углерода [99] и кончая критикой Паулингом [105] гипотезы Поулсона о природе орбит электронов в молекуле, отражают этапы развития представлений о природе химической связи атомов. [c.5]

Из высокомолекулярных свободных радикалов, помимо содержащих трехвалентный углерод, получены также радикалы, обладающие одним двухвалентным углеродом (диарилметилы) и двумя трехвалентными углеродными атомами. Бирадикал последнего типа образуется, например [104], из интенсивно окрашенного углеводорода [c.35]

Уже до этого Канниццаро разработал метод определения молекулярных весов по измерению плотности пара и показал, что такие элементы, как водород, кислород и хлор, не существуют в виде свободных атомов, а образуют двухатомные молекулы Нг, О2 и СЬ. Было установлено, что парафиновые углеводороды являются веществами типа водорода. Отсюда был сделан вывод, что сложные радикалы, при выделении их из соединений с другими элементами, например, при действии металла, должны немедленно соединяться с образованием двойных молекул 2 СНз СоНк. Аналогично, поскольку попытки получения радикала метилена неизменно приводили к образованию этилена СН2 = СНг, пришли к выводу, что соединения двухвалентного углерода, за единственным исключением окиси углерода, не способны существовать в изолированном виде. [c.10]

Карбены — производные двухвалентного углерода — можно получить фотолизом алифатических диазосоединений, например диазоуксусного эфира, а также неожиданным образом из тригалогенметаноЕ прн действии сильных оснований, например грег-бутилата калия (Хайн). Они представляют собой чрезвычайно реакционноспособные вещества (например, для метилена СНг полупериод существования только примерно вдвое больше, чем для метила - СНз). Несмотря на это, в случае карбенов имеют дело с истинными промежуточными соединениями, как было доказано изотопным эффектом. В мети-ленах атом углерода обладает только секстетом электронов, как и кислота Льюиса, поэтому реакция их с олефинами проходит очень гладко. Возникающий карбениатный углерод прежде всего стабилизирует ион карбония взаимодействием с со- [c.404]

Термическое или фотохимическое разложение диазосоединений приводит к соедуноииям двухвалентного углерода (карбенам), которые довольно хаотично атакуют ненасыщенные соединения. Отнесение таких реагентов к классу электрофильных — воирос спорный и, учитывая цели настоящей книги, диктуется липть удобством. Первая стадия реакции карбена с ароматическим соединением — это присоединение с образованием бициклн-ческо11 системы с циклопропановым кольцом, которое можно раскрыть и получить тем самым продукты с расширенным циклом. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология