ПАН, методика с дитиолом

Толуол-3,4-дитиол удобен для определения молибдена, особенно в присутствии вольфрама. Несмотря на то что многие тяжелые металлы образуют с дитиолом комплексы [192], большинство их нерастворимо и не экстрагируется бутилацетатом, который обычно применяют в соответствующих методиках. [c.249]

Методика. К аликвотной части раствора, упаренного до появления дыма, прибавляют 5 мл соляной кислоты (уд. вес 1,06), осторожно нагревают до полного растворения солей и охлаждают раствор до комнатной температуры. Вводят 5 капель 10%-ного раствора сернокислого гидроксиламина и 10 лл свежеприготовленного 1%-ного раствора толуол-3,4-дитиола в амилацетате. Оставляют раствор стоять [c.292]

Методы растворения вольфрамсодержащих руд см. в [341]. Наиболее точными методами определения являются химические [287], позволяющие определять 0,1—0,9% W с ошибкой +5%. однако они довольно длительны и вытесняются фотометрическими [245, 412, 810], спектральными [287, 854], атомно-абсорбционными [720], у-абсорбционными [34] методами. Последний метод довольно перспективен за 5 мин. позволяет определить вольфрам с точностью, сопоставимой с точностью химических методов анализа. Колориметрический метод с использованием цинковой соли толуол-3,4-дитиола [245], позволяющий определять 10 —10 % W в полиметаллических и железных рудах с ошибкой 30—40%, можно заменить фотометрическим методом с использованием той же методики анализа. [c.171]

Вольфрам реагирует с дитиолом подобно молибдену. При определении молибдена в присутствии вольфрама последний маскируют лимонной или винной кислотой [35] (см. ниже Методику определения ). [c.254]

Для определения олова в пищевых продуктах были описаны три методики с использованием дитиола в качестве реактива. В одной из них олово извлекают осаждением в виде сульфида , в другой — отгонкой в виде бро-мида . В третьей олово не извлекается после кипячения пробы с серной кислотой, но удаляется мешающая определению медь экстракцией дитизоном. Железо в малых количествах не мешает определению. По данным автора, в пробе можно определить 10—250 ч. на млн. олова методом визуального сравнения с точностью 15% даже в присутствии 100 ч. на млн. железа и меди. Указания для этой методики приведены ниже. Однако в тех случаях, когда требуются особо точные результаты, предлагается применять описанную выше общую методику с извлечением олова в виде бромида. [c.774]

Реакция молибдена с дитиолом очень чувствительна, и перед определением вольфрама молибден необходимо удалить. В некоторых методиках определения вольфрама с помощью роданида, особенно в тех, где используются водные системы, допустимы количества молибдена, не превышающие по весу вольфрам. [c.796]

В другой дитиоловой методике применяется экстракция вольфрама из теплого концентрированного раствора соляной кислоты в присутствии сильного восстановителя (например, хлорида титана) после удаления молибдена экстракцией из холодного, более разбавленного раствора кислоты (подробнее см. стр. 803). Механизм имеющих место реакций не ясен. Вольфрам(У) взаимодействует с дитиолом, но не известно, протекает ли реакция диспропорционирования так же, как в случае молибдена(V). [c.798]

Этилендитио)-1,3-дитиол-2-он 1 получают из бис(тетраэтиламмоний)бис(1,3-дитиол-2-тион-4,5-дитиолато)цинката [1], синтезированного в свою очередь по методике [2]. Для получения исходного комплекса цинка 2 используют метод, аналогичный методу, описанному в [3]. [c.252]

Для фотометрического определения молибдена и вольфрама в металлическом уране разработана методика, по которой сначала экстрагируют молибден с помощью дитиола. Затем водную фазу обрабатывают двухлористым оловом и извлекают вольфрам в виде его комплекса с дитиолом. Содержание молибдена и вольфрама определяют фотометрированием полученных экстрактов [308]. Аналогичные варианты предложены для экстракционно-фотометрического определения вольфрама в циркалое-2 [309] и металлическом бериллии [310]. [c.250]

Дегидрирование серой или селеном методически осуществляется очень просто нагреванием смеси компонентов недостатком таких методик является выделение сероводорода или селеново-дорода. Поэтому селен, действующий только при 300—330°С, не играет большой роли в препаративной химии, хотя образует мало побочных продуктов. Сера реагирует уже при 220—270 °С, давая серосодержащие побочные продукты, такие, как дитиол-1,2-тионы-З и производные тиофена. [c.49]

Методика. К 0,5 мл раствора стали (4 мг) в 12,7 AI серной кислоте и 2,5 М фосфорной кислоте прибавляют 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и упаривают смесь до появления дыма. Вносят в S мл 4 н. соляной кислоты (уд. вес 1,075) и охлаждают раствор. Вво-дпт 3 мл свежеприготовленного 1%-ного раствора толуол-3,4-дитиола в амилацетате. Встряхивают смесь в течение 15 лшн и оставляют на 15 мин стоять. Отделяют органический слой и промывают его 3 мл концентрированной соляной кислоты для удаления мути. Спектрофо-тометрируют экстракт при 607 ммк. [c.300]

Ряд методик осуществляют в особых условиях. В работе [70] молибден (VI) экстрагируют три-н-бутилфосфатом из раствора НС1. Комплекс с дитиолом образуется затем в среде уксусная кислота— три-н-бутилфосфат — фосфорная кислота. В этих условиях подавляется взаимодействие дитиола с вольфрамом (VI), железом (III) и следами других элементов, которые соэкстрагируются с молибденом. Значение е равно 1,84- Ю . [c.112]

Описана методика анализа летучих мер- каптанов С,—С<. Проба вводится в виде меси меркапгидов ртути, которые разлага- ются под действием толуол-3,4-дитиола, с выделением меркаптанов. НФ карбовакс и апиезон М. [c.135]

Молибден может быть отделен от вольфрама экстракцией амилацетатом дитиолового комплекса молибдена из соляной кислоты плотностью 1,06 (около 3,7 и.) . При 20—25° комплекс вольфрама при такой кислотности раствора не образуется. Экстракцию проводят в присутствии гидроксиламина, для того чтобы задержать разложение реагента, которое может привести к неполной экстракции молибдена (тормозящее влияние продуктов разложения). Это разделение применяют для определения дитиолом вольфрама в стали. Сходная методика изложена на стр. 804 в этой методике дитиолат молибдена извлекается из 8 н. или более концентрированной серной кислоты, в которой вольфрам не реагирует в заметных количествах. [c.795]

Толуол-3,4-дитиол образует слаборастворимый голубовато-зеленый комплекс с вольфрамом(VI), который может быть экстрагирован бутилацетатом, петролейным эфиром и другими органическими растворителями . Молибден реагирует подобным же образом и должен быть удален перед определением вольфрама. Был описан ряд методик определения вольфрама с помощью дитиола. Одна из них, предназначаемая, в частности, для анализа биологических материалов, была разработана в деталях, включая и входящие в нее операции выделения Ход анализа дан на стр. 804. Эта методика применима в присутствии относительно небольших количеств железа, титана, ванадия и т. д. и таких металлов, как медь и висмут, дитизонаты которых могут быть извлечены слабым раствором минеральной кислоты (см. стр. 138). Олово в количествах - 200у не мешает, так как его дитиолаты практически нерастворимы в петролейном эфире, используемом для экстракции дитиолата вольфрама. [c.798]

Описаны методы определения вольфрама в ферросплавах роданидным и дитиоловым методами, но поскольку они предназначены для количеств, превышающих область следов, здесь не будет приведено подробных указаний. Методика определения вольфрама с помощью дитиола Багешава и Трумана наиболее приближается к требованиям, предъявляемым при анализе следов этой методикой, по-видимому, можно определить несколько [c.802]

Описываемая методика базируется на чисто эмпирической основе. Она приводится здесь, так как весьма вероятно, что она найдет более широкое применение. Сначала из раствора титана в разбавленной (1 1) соляной кислоте, содержащего хлорид олова(И), извлекается молибден раствором дитиола в амилацетате. Затем следует извлечение вольфрама из более концентрированного раствора соляной кислоты, которая нагревается для ускорения реакции. Результаты определения 25—100 у вольфрама в присутствии таких же количеств молибдена оказались удовлетворительными. Серебро, ртуть, мышьяк, медь, кадмий, олово, свинец и висмут образуют окрашенные дитиолаты, но в соляной кислоте (1 1) реагируют только ртуть и мышьяк. Соединения ртути нерастворимы в амилацетате, а интенсивность окраски мышьяка в экстракте составляет лишь около одной тысячной интенсивности окраски, обусловленной вольфрамом. [c.803]

Эта методика была разработана Алленом и Гамильтоном . После разрушения органического вещества медь, висмут ртуть и серебро удаляют экстракцией дитизонатов четыреххлбристым углеродом при pH 3. Вольфрам и молибден извлекают экстракцией их купферратов изоамиловым спиртом и молибден отделяют в виде его дитиолатов петролейным эфиром из холодного 8 н. раствора серной кислоты (применяется и более концентрированный раствор). После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. При использовании в качестве растворителя петролейного эфира максимальная экстракция вольфрама имеет место при pH 0,5—2,0. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Железо, титан, ванадий и цирконий могут быть использованы как заменители фосфорной кислоты при добавлении их к вольфраму в молярном отношении, превышающем 4 1. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфрамовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате (рис. 75, стр. 583). [c.804]

Часто для определения молибдена используют дитиол [705]. Этот реагент позволяет провести экстракционно-фотометрическое определение молибдена и вольфрама без разделения. Реакцию проводят так, что сначала образуется только хелат Мо с дитиолом, а затем, после его экстракции амилацетатом или петролейным эфиром, — хелат [801]. (Соответствующая методика приведена в разд. 4.2.7.) Метод позволяет определять 10—200 мкг Мо. Добавление восстановителей (Sn b, TI I3) требуется только при определении W, так как Мо восстанавливается до Мо реагентом. Вольфрам можно также маскировать цитратом или тартратом. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология