группы эфирные хелаты

Таким образом, тип реакций образования, близость химических свойств со свойствами эфиров и то, что эти хелаты предпочтительно образуются в кислых растворах, оправдывает их выделение в отдельную группу эфирных хелатов эфирных комплексов). [c.23]

Свободная ОН-группа в б с-(8-оксихинолин) ванадиевой кислоте (стр. 75) имеет еще более кислотный характер. Осторожной нейтрализацией фиолетовой кислоты можно получить желтые щелочные соли, а с одноосновными спиртами — эфиры, окрашенные в красный цвет. В щелочных растворах хелатный лиганд отщепляется с образованием оксоанионов. Различие эфирных и нормальных хелатов состоит в том, что эффективная устойчивость (стр. 45 и сл.) обычных хелатов обусловливается конкуренцией между ионами металла и протоном раствора за анион хелатного лиганда и поэтому возрастает с повышением значения pH раствора. В случае эфирных хелатов устойчивость повышается с уменьшением pH раствора, так как она определяется конкуренцией меж- [c.22]

Все эфирные хелаты ванадия (V) такого типа более или менее интенсивно окрашены в голубой цвет (Хмакс 500—600 нм). Эта окраска характерна для свободной кислоты (см. выше) или для соответствующей ангидридной формы. При этерифика-ции ОН-группы комплекса ванадия спиртом образуются окрашенные в красный цвет эфирные хелаты. Этим объясняется, что при экстракции таких хелатов хлороформом, не содержащим спирта, органическая фаза окрашивается в фиолетовый цвет, а при использовании в качестве органических растворителей высших спиртов образуются красные растворы. Аналогично ведут себя хелаты Мо(У), в то время как эфирные хелаты Мо(У1) и щелочные соли комплексной кислоты ванадия (V) окрашены в желтый цвет. Группа ОН или ОН, связанная с центральным атомом, также обусловливает окраску эфирного хелата, поскольку опа определяет возможность мезомерии в системе. [c.75]

На примере а-бензоиноксима можно показать, что в оксимной группировке в качестве донорного атома, как правило, выступает азот. Однако атом кислорода оксимной группы также может координироваться с соседним атомом Ме с отщеплением протона, что приводит к образованию полиядерных труднорастворимых хелатов состава 1 1. Использование а-бензоиноксима при соблюдении определенной кислотности и в присутствии маскирующих реагентов позволило разработать очень селективные экстракционные методы извлечения и фотометрического определения металлов. Из 1 н. НС1 экстрагируется только Мо [909, 1275] и W [909, 1634], при pH = 2 извлекается еще V [909] в виде эфирного хелата, а из аммиачного тартратного раствора — только медь [548, 1274] в виде зеленого хелата (вместе с медью экстрагируются небольшие количества Со и Ni). а-Бензоиноксим существует в двух изомерных формах 5-членное хелатное кольцо образует только цис-форма. [c.80]

При взаимодействии ионов металлов (2г, А1, Ве, М ) часто образуются окрашенные малорастворимые полиядерные нестехиометрические соединения с мостиковыми НгО- и ОН- группами. Эти соединения назьшают лаками. Реагенты применяют для спектрофотометрического определения ряда металлов. Наибольший интерес представляет реакция с бором в сернокислой среде, в результате которой образуется хелат эфирного типа голубого цвета. В среде серной кислоты высокой концетрации реакция на бор высокоселективна. [c.175]

Хелаты, содержащие более короткие звенья, склонны к образованию димеров типа И. Эти циклы в том случае, если К = (СНз) , могут быть количественно заполимеризованы и деполимеризованы при 200° С. Циклы же, содержащие простые эфирные связи и группы ЫН, при продолжительном нагревании образуют полимеры сшитой структуры. [c.61]

К классу р-дикетонов относится также исключительно чувствительный реагент на бор — куркумин. Образующийся с этим реагентом эфирный хелат бора имеет очень высокий коэффициент поглощения (е= 180 ООО [2055] или е = 146 ООО после экстракции циклогексаноном, содержащим фенол [2167]) и позволяет определять фотометрически пикограммовые количества бора [2256]. Особенностью этой реакции является то, что реагент образует хелат не в енольной, а только в эндоль-ной форме, которая образуется в концентрированной серной кислоте и с борной кислотой дает хелат эфирного типа. Енолизация и протонизация второй кетогруппы обусловливают увеличение числа двойных связей и смещение сопряженной системы с хиноидными концевыми группами, которое приводит к углублению окраски и сдвигу полос поглощения в красную область спектра [2231]. Благодаря циклической эте-рификации фиксируется система, способная к мезомерии, так что при разбавлении кислоты депротонируется только куркумин с соответствующим ослаблением окраски и сдвигом поглощения в коротковолно- вую область спектра, в то время как хелат бора не разрушается (см. также стр. 147). [c.88]

При протонировании в сильных кислотах более благоприятными становятся мезомерные формы (б, в) с единой сопряженной системой (в)-Это приводит к значительному батохромному сдвигу с одновременным возрастанием интенсивности поглощения и к такому расположению енольных групп ОН, которое обусловливает селективное взаимодействие с бором. В этой форме реагент образует эфирный хелат бора (стр. 22) с депротонированием реагента. Комплекс не разрушается при разбавлении раствора спиртом. Положение полос и интенсивность поглощения остаются приблизительно такими же и для протонированной молекулы [2230]. Коэффициент поглощения практически не изменяется, если вторая половина молекулы хелата замещается на бесцветную группу, такую, как оксалатная, или две фенильные группы. Для симметричного хелата, образованного двумя молекулами куркумина, коэффициент поглощения приблизительно в два раза выше. [c.148]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]