Механизм с ионом гидроксила

Так, механизм действия хлорсодержащих соединений при трении заключается в образовании на металле пленок хлоридов железа или его хлорорганических солей [251, 276]. В присутствии влаги возможен гидролиз продуктов частичного разложения хлоридов с образованием хлор-иона и иона гидроксо-ния. В этом случае пассивирующие оксидные пленки РеО и РегОз теряют способность предохранять поверхностные слои металла от проникания в них хлор-ионов, в результате чего возникает коррозионное поражение металла и снижаются противоизносные свойства присадок. [c.262]

Обращает на себя внимание тот факт, что подвижность ионов гидроксила во всех неводных растворах почти не отличается от подвижности других ионов, т. е. подтверждается предположение о том, что аномально высокая подвижность этого нона в водных растворах обусловлена пе большей скоростью его движения, а особым механизмом переноса электричества. [c.442]

На скорость гомогенных реакций, протекающих в жидкой фазе, оказывают существенное влияние ионы водорода и ионы гидроксила (кислотно-основной катализ). При наличии в растворе только одной кислоты или одного основания константа скорости реакции, протекающей в растворе, прямо пропорциональна концентрации ионов водорода или ионов гидроксила /С = 7Сн+[Н+] /(=/(он 10Н-], где /Сн+ и — каталитические константы водородного и гидроксильного ионов. В этих случаях наиболее вероятен ионный механизм каталитического действия. [c.31]

Таким образом, электричество переносится не только мигрирующими иоиами НаО+, но и протонами, переходящими от одной молекулы воды к другой. На основании данных о строении молекул воды было подсчитано, что от иона НзО+ к молекуле воды протон проходит расстояние 0,86 10 см, что соответствует перемещений НзО+ в электрическом поле на 3,1 10 см. При таком механизме подвижность НзО+ оказывается значительно больше по сравнению с тем, когда этот ион перемещается только миграцией. Из схемы (а) видно, что молекулы воды в левой и правой ее частях имеют различную ориентацию. Для обеспечения непрерывного перехода протона от НзО+ к НаО необходимым условием является изменение ориентации молекулы (2), от которой ушел протон. Она должна занять положение, соответствующее молекуле (1), для того, чтобы принять новый протон, движущийся в том же направлении. Аналогичным образом объясняется повышенная подвижность иона гидроксила. Протон переходит от молекулы воды к иону ОН [c.463]

При таком механизме подвижность Н3О+ оказывается значительно больше, чем когда ион перемещается только миграцией. Аналогичным образом объясняют повышенную подвижность иона гидроксила по схеме [c.148]

Обращает также внимание аномально высокая подвижность ионов гидроксила и гидроксония. Это объясняется особым, так называемым эстафетным механизмом перемещения этих ионов. В цепочке, построенной из молекул воды, заряд может перейти от одного конца цепочки к другому в результате сравнительно небольшого перемещения протонов, образующих водородные связи между молекулами воды, например [c.128]

Механизм анодного растворения значительно усложняется, когда в реакции участвуют не один, а два или более сортов ионов. Так, в анодном процессе растворения железного электрода в серной кислоте принимают участие не только анионы кислоты, но и ионы гидроксила. Считается, что ионизация железа в сульфатных растворах с pH от О до 5 при суммарной концентрации сульфатных ионов от 0,001 до 1 и. протекает по стадиям [c.214]

Возможные механизмы, которые необходимо- рассмотреть, включают либо "обмен между ионом метиламмония и водой или ионом гидроксила [c.134]

Механизм обмена анионов на этих смолах еще достаточно ие изучен. Видимо, обменными анионами могут быть ионы гидроксила, образующиеся на поверхности смолы в процессе ее гидратации. [c.140]

Поскольку можно ожидать, что при взаимодействии кислоты Льюиса ВРз с перекисью образуются положительные ионы гидроксила, механизм реакции объясняют как электрофильную атаку на бензольное кольцо [7] [c.295]

Этот метод получения кислот дает хорошие выходы при. проведении его как в кислой, так и в щелочной среде, хотя, по-видимому, чаще реакцию проводят в щелочной среде. Механизм этих реакций в основном такой же, как и механизм гидролиза сложных эфиров. При гидролизе в кислой среде также происходит атака протонированного амида молекулой воды, а в щелочной среде сильный нуклеофильный агент — ион гидроксила — атакует свободный амид [301. [c.227]

Попытаемся составить модель кинетического механизма анодного растворения железа в водных растворах серной кислоты (отдельно с высоким и низким pH) с учетом физико-механического состояния электрода. При этом будем иметь в виду, что в случае высокого значения pH в электролите присутствует достаточное количество ионов гидроксила и вполне вероятно образование промежуточных соединений, близких по составу к основным, а при недостатке ионов гидроксила (низкие pH) вероятным является образование промежуточных соединений с меньшим числом [c.108]

Однако в случае никеля количественные закономерности процесса растворения заметно отличаются от установленных для железа. Найдено, например, что порядок анодной р)еакции по ионам гидроксила в сернокислых растворах в этом случае изменяется при переходе от одной области pH к другой [ 33]. Последнее удалось объяснить [41], приняв, что скорость растворения никеля является суммой скоростей растворения по механизмам с участием ОН -ионов и сульфат-ионов в адсорбированном состоянии и что кинетика процесса существенно зависит от взаимодействия адсорбированных ионов. [c.9]

Более сложные отношения наблюдаются в тех случаях, когда в электрохимическом процессе ионизации помимо присутствующих в растворе анионов способны участвовать также ионы гидроксила. В этой связи представляет интерес механизм ионизации железного электрода в серной кислоте при различных pH и общем-содержании сульфатных ионов в растворе. [c.108]

Механизм ионного гетерогенного катализа аналогичен гомогенному кислотно-основному, т. е. сводится к обмену протонами или ионами (катионами и анионами) между катализатором и реагирующими молекулами. Ионный гетерогенный катализ характерен для реакций органической химии, например для обратимых процессов перемещения водорода в карбонильных соединениях с образованием гидроксила [c.226]

Почти все биополимеры по своей природе нестабильны и в реакции с водой распадаются на мономерные звенья (гидролизуются). Гидролиз катализируют протоны, ионы гидроксила и ферменты. Механизмы гидролиза рассматриваются в гл. 7. Гидролиз может быть полным или частичным, неспецифическим или, напротив, направленным на определенные связи в молекуле полимера. [c.166]

Механизмы выделения кислорода из кислых и щелочных электролитов также различны. В кислых электролитах происходит непосредственный переход электрона от молекулы воды на электрод, а в щелочных — разряд иона гидроксила. Как в том, так и в другом случаях в результате первичного электрохимического процесса на аноде образуются промежуточные соединения. При их распаде выделяется молекулярный кислород. Суммарный процесс на аноде без учета образования промежуточных соединений можно записать следующими уравнениями [c.11]

О механизме обмена ионов анионитами нет в настоящее время достаточно достоверных данных. Предполагают, что в обмен вступают ионы гидроксила, образующиеся в процессе гидратации смолы— МН2(НзО)+ОН =NH(HsO+)OH Е К(НзО)+ОН [204]. Для хроматографических целей часто употребляют катиониты, у которых все ионы водорода активных групп замещены на какой-либо другой катион (например Na+). Переведение смолы в другую форму обычно достигается обработкой смолы солью соответствующего катиона. Точно также ОН -группа анионита может быть замещена любым другим анионом. [c.314]

Механизм нитробензольного окисления изучали на изоэвгеноле в качестве модельного соединения (схема 11.19). Нитробензол в присутствии ионов гидроксила действует как акцептор двух электронов. В литературе описаны многочисленные продукты окислительной деструкции, полученные из различных модельных соединений и препаратов лигнина [6, 11, 21]. [c.253]

Автокаталитические процессы наблюдаются также при восстановлении анионов нитрата, нитрита, бромата и иодата, а также гидроксиламина в небуферных средах в присутствии солей поливалентных катионов [127—134]. Продуктом реакции, ускоряющим электродный процесс, в данном случав являются ионы гидроксила, которые, взаимодействуя с поливалентными катионами, повышают их каталитическую активность. Механизм этого процесса еще не выяснен. [c.27]

Наиболее подробно механизм восстановления формальдегида исследовал Р. Брдичка, который неоднократно возвращался к этому вопросу в своих работах [189—191]. Брдичка показал, что при полярографировании формальдегида в небуферных растворах с повышением его концентрации высота кинетической волны растет быстрее, чел увеличивается концентрация формальдегида. Учитывая каталитическое действие образующихся при восстановлении формальдегида ионов гидроксила, Брдичка на основании концепции реакционного слоя вывел уравнение зависимости пр волны от концентрации формальдегида [189, 190], которое правильно передает наблюдаемое явление. Точное решение этой деполяризационной задачи было дано Я. Коутецким [58]. Хорошую согласованность теории с наблюдаемой зависимостью пр от концентрации формальдегида удалось получить [191] только при ис- [c.36]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом этих ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной nntfjfe того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода (Н+), а ионы гидроксония (НзС)+). Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их также не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность H3O+ и ОН" проявляется только а водных растворах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.432]

Активный комплекс при обмене дейтерия с водой, оче видно, состоит из дейтерия, иона гидроксила и, возможно, молекулы воды. Вирц и Бонхеффер предложили следующий двухстадийный механизм обмена [c.212]

В воде, сомнительно, чтобы этот ион мог существонать достаточно длительное время для ориентации диполей воды вокруг него и тем самым для выделения всей полагающейся при этом энергии гидратации. Для того чтобы обойти эту трудность, Уилмарт, Дэйтон и Флаурной предложили другой механизм. Они считают, что молекула водорода может одновременно взаимодействовать с ионом гидроксила и с молекулой воды [c.213]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

АгСН(ОСбН5)2, было в дальнейшем опровергнуто (Уинберг, 1954). Побочными продуктами этой реакции являются окись углерода и соль муравьиной кислоты, получающиеся при гидролизе хлороформа в щелочной среде. При гидролизе образование дихлоркарбена является стадией, определяющей скорость реакции. Изучение кинетики процесса гидролиза показало, что окись углерода образуется в качестве первичного продукта, который затем медленно реагирует с ионами гидроксила, превращаясь в соль муравьиной кислоты (Робинсон, 1961), Дихлоркарбен реагирует с водой, но не с ионами гидроксила для этой реакции предложен следующий механизм [c.382]

Обсуждаются различные механизмы этой реакции, но в большинстве реакций а-хлоркетонов с основаниями постулируется образование в качестве промежуточного соединения нестабильного производного циклопропанола (1И) [13]. Согласно этой схеме, кетон I теряет водород из а-положения, образуя анион И, выделяющий отрицательно заряженный ион хлора с образованием циклопропанового интермедиата (П1). Последний при атаке ионом гидроксила расщепляется с сужением кольца, давая карбоновую кислоту (IV) [c.279]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

Наличие в воде ионов гидроксония и ионов гидроксила удалось установить измерением электропроводности воды. Механизм электропроводности растворов был рассмотрен в разд. 11.2. Там указывалось, что электрический заряд переносится через массу раствора в результате перемещения катионов из области, прилегающей к аноду, в область, окрул ающую катод, и перемещения анионов из области, прилегающей к катоду, в область, окружающую анод. Если бы чистая вода не содер- [c.332]

Было высказано предположение, что в описанных условиях бромистый метил реагирует с ионом гидроксила по м2-механизму, а трет бутилбро-мид — по 1-механизму. Поскольку вторичные алкилгалогениды имеют промежуточную структуру, то они могут реагировать как по тому, так и по другому механизму. [c.456]

Механизм омыления звеньев ВА в сополимерах зависит от их распределения в макроцепи и,природы соседних звеньев. Так, ви-нилимидозольные звенья, подобно винилспиртовым, увеличивают скорость омыления звеньев ВА. Очевидно, в этом случае также имеет место образование водородной связи, облегчающей атаку эфирной группы ионом гидроксила. Однако чаще всего омыление сополимеров ВА сопровождается снижением автокаталитического эффекта ввиду уменьшения блоков звеньев ВА. Ниже пцказано изменение автокатализа реакцици омыления сополимера ВА с этиленом с увеличением содержания этилена в сополимере [c.90]

Для приведенного механизма реакции имеются достаточные доказательства. Анионы кетонов могут быть получены действием сильного основания, подобного амиду натрия или трифенилметил-натрию, и выделены в виде натриевой соли. Анионы этих натриевых солей можно ацилировать не только сложными эфирами, ко также, в отдельных случаях, и хлорангидридами кислот (стр. 124) более того, анионы кетонов могут подвергаться карбонизации [3] или алкилированию [4]. Конденсация карбонильной группы сложных эфиров с анионами кетона, изображенная уравнением (2), с формальной точки зрения аналогична реакциям карбонильной группы с анионами оснований других типов (например с ионом гидроксила), механизм которых обычно изображают сходными схемами [5а]. Было найдено, что конденсация сложных эфиров с анионами кетонов, полученными при помощи трифенилметилнатрия в эфире, является бимолекулярной реакцией [56]. Поскольку Р-дикетоны являются более сильными кис-, лотами, чем кетоны, из которых они образовались, следует ожидать превращения их в соответствующие анионы. О том, что это имеет место при ацилировании кетонов сложными эфирами, даже в присутствии этилата натрия, свидетельствует тот факт, что при добавлении к реакционной смеси галоидного алкила могут быть получены алкилированные р-дикетоны [6]. [c.92]

Можно интерпретировать механизм магнитной обработки сточных вод иначе. При наложении магнитного поля движение катионов и анионов воды происходит по трохоиде, его всегда можно разложить на поступательное и вращательное. Ионы с одапчаковыми радиусами и зарядами имеют одинаковое направление вращения. Другими словами, наложение попе iHoro поля приводит к сепарации ионов гидроксила и щроксония на вращающиеся друг к другу образования, которые перестают вращаться после выключения поля и могут объединяться в нейтральные симметричные кольцевые ассоциаты. Возникшие кольцевые ассоциаты чрезвычайно пассивны, так как неполяр— [c.35]

С повышением температуры электролита скорость осаждения растет и Т1к увеличивается до 40%. Изменение концентрации сульфаминовой кислоты от 25 до 100 г/л при сохранении постоянного значения pH электролита не влияет на катодную поляризацию. Первичной реакцией в таком электролите является разряд ионов гидроксо-ния с постепенным накоплением на поверхности его адсорбированных атомов водорода. Восстановление платины на катоде происходит преимущественно по водородному механизму. [c.192]