Ван-дер-Ваальса тепла

В молекулярных кристаллах (рис. 1.9, г) присутствуют молекулы, связь между которыми осуществляется силами межмолекулярного взаимодействия, называемыми силами Ван-дер-Ваальса (см. разд. 1.10). Силы эти гораздо слабее сил, рассмотренных ранее, и энергия связи в решетке молекулярного типа составляет всего лишь 8—12 кДж/моль. Тела с такой структурой обычно очень мягкие, обладают низкой температурой плавления, высокой летучестью, низкими тепло- и электропроводностями, а также хорошей растворимостью, особенно в родственных растворителях. В качестве представителей веществ, образующих кристаллы молекулярного типа, можно назвать диоксид углерода, аргон и большинство органических соединений. [c.37]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

Сорбция газа всегда сопровождается выделением, а десорбция — поглощением тепла. На пористых неметаллических адсорбентах (уголь,, силикагель) дифференциальные теплоты адсорбции весьма близки или несколько больше теплот конденсации адсорбируемого вещества. Это указывает на то, что силы, действующие между атомами поверхности и молекулами адсорбируемого вещества, имеют ту же природу, что и силы Ван-дер-Ваальса, вызывающие конденсацию паров. [c.31]

Модуль упругости образца, не содержащего поперечных связей (кривая ), имел наивысшее значение при 25 °С, но быстро уменьшался при 130—150 С. При замене 70% диола триолом (кривая 2) модуль упругости при комнатной температуре стал ниже, но он изменялся незначительно вплоть до температуры 170—190 °С. Полная замена диола триолом привела к еще большему расширению температурного интервала, при котором происходит снижение модуля (кривая 3). Это можно объяснить, приняв во внимание тот факт, что и водородные связи и связи, образованные за счет сил Ван-дер-Ваальса, гораздо легче разрушаются под действием тепла, чем первичные валентные связи. Эластомер, в котором много вторичных связей (кривая I), был прочнее и тверже при комнатной температуре, но его термостабильность была ниже, чем у полимера, сшитого триолом. Хотя приведенное выше рассуждение в значительной степени и объяс- [c.354]

Количество тепла Q = 2—h представляет собой холодопроизводительность реального газа, которую можно вычислить по константам Ван-дер-Ваальса. [c.60]

Высокомолекулярные вещества при высыхании тонкого слоя их раствора образуется непрерывная пленка. Считают, что в данном случае после испарения растворителя происходит переплетение и спутывание цепей макромолекул, сопровождаемое уплотнением пленки. Пр-и значительном сближении цепей повышается эффективность действия сил Ваи-дер-Ваальса. Этому способствует уменьшение теплового движения за счет поглощения тепла нр и испарении растворителя. После полного испарения растворителя сухая пленка по виду напоминает нитроцеллюлозу. [c.111]

Наибольшее распространение получили адсорбционные теории гетерогенного катализа, имеющие ряд разновидностей. В их основе лежит представление о первоначальной адсорбции реагентов на поверхности катализатора. При физической адсорбции, вызываемой силами Ван-дер-Ваальса и сопровождающейся лишь небольшим выделением тепла (8—21 кДж/моль, или 2—5 ккал/моль), активирования реагентов практически не происходит. В отличие от этого, активированная адсорбция сопровождается значительным выделением тепла — 84 кДж/моль (20 ккал/моль) и больше— и требует преодоления некоторого активационного барьера, -что свидетельствует о достаточно глубоком взаимодействии реагента с поверхностью катализатора (хемосорбция). Следовательно, при физической адсорбции связь реагента с катализатором можно изобразить как А -...............К, а при хемосорбции как [c.167]

Так, например, на стр. 29 мы встречаем утверждение При изотермическом сжатии или расширении запас внутренней энергии системы не изменяется, и все сообщаемое или отнимаемое тепло поглощается совершенной работой . Это утверждение справедливо только для идеальных газов. Для реальных газов и паров внутренняя энергия зависит от давления и изменяется при сжатии. Для газа, подчиняющегося уравнению ван-дер-Ваальса, это изменение равно [1] [c.408]

Аддукт образуется с выделением тепла поэтому достаточно только смешать оба компонента. Для ускорения реакции целесообразно добавить растворяющее мочевину вещество в количествах, изменяющихся от следов (действие которых ограничивается лишь смачиванием мочевины) до концентрации насыщения. Способствует Ьбразованию аддукта и добавление растворителя нефтяного компонента, особенно если содержание нормальных парафинов в разделяемом сырье, а следовательно, количество твердой фазы после образования аддукта велико. Количества мочевины и углеводородного компонента в аддукте не связаны простыми стехиометрическими отношениями однако весовое отношение этих компонентов во всех случаях остается постоянным. Молярное отношение компонентов обычно не выражается простыми целыми числами. Тетрагональная решетка мочевины при образовании аддукта переходит в гексагональную [21]. Параметры этой гексагональной решетки обеспечивают включение второго компонента аддукта и удержание его под действием сил Ван-дер-Ваальса . [c.267]

После того, как в начале 70-х годов вырабатывалось понятие о температуре абсолютного кипения (/с, доп. 109) и стала очевидною связь с ее отступлениями от закона Бойль-Мариотта, а особенно после сжижения постоянных газов, общее внимание обратилось на усовершенствование основ-вых понятий о газообразном и жидком состояниях веществ. Одни исследователи шли путем дальнейшего изучения паров (напр.. Рамзай и Юнг), газов (напр., Амага) и жидкостей (напр., Заенчевский, Надеждин и др.), особенно близ <с и рс, другие (напр., Коновалов, Де-Геен и др.) старались в обычном (далеком от /с и рс) состоянии жидкостей найти их отношение к газам, а третьи (Ван-дер-Ваальс, Клаузиус и др.), изойдя из общепринятых уже начал механической теории тепла и кинетической теории газов, сделав очевидное предположение о сущесгвовании в газах тех сил, которые явно действуют в жидкостях, выводили связь свойств тех и других. Здесь, в этом элементарном руководстве, неуместно излагать совокупность достигнутых выводов (см. физическую химию), но полезно дать понятие о результатах соображений Ван-дер-Ваальса, ибо они уясняют непрерывность перехода от жидкостей к газам в самом простейшем виде и, хотя вывод нельзя считать совершенным и окончательным (доп. 63), тем не менее он столь глубоко проникает в сущность дела, что его значение не только отражается во множестве физических исследований, но и в области химии, где столь обычны переходы вещества из газового в жидкое состояние, а также обратно, и где самые процессы диссоциации, разложения и соединения необходимо не только уподобить перемене физических состояний, но и сводить к ним, так как направление реакций обусловливается физическим состоянием участвующих веществ, что разрабатывали Девилль, Гиббс, Ливеинг и многие другие. [c.428]

Следуя установившейся на Западе традиции , развивая на основе нового фактического материала ломоносовские мысли, идеи, открытия, иностранные ученые никогда не ссылались на Ломоносова как на автора этих идей и открытий. Немец Роберт Майер и ан1глича-нин Днсоуль, создавшие в 1842- 1847 годах современную теорию тепла, не упомянули, что эту теорию, объясняющую тепло движением молекул, Ломоносов опубликовал еще в 1745 году и отстаивал от нападок немецкого магистра Арнольда в 1754 году. Немцы Август Крениг и Рудольф Клаузиус, разработавшие в 1856— 1857 годах кинетическую теорию газов, не указали, что эту самую теорию Ломоносов, исходя из своих атомистических взглядов, опубликовал еще в 1748 году. Голландец ван дер Ваальс, пришедший в 1873 году к выводу о значении величины объема частиц газов, умолчал, что этот самый вывод Ломоносов опубликовал еще в 1749 году. Американец Симпсон, предложивший в 1929 году теорию атмосферного электричества, не сослался на Ломоносова, который впервые докладывал [c.102]

Таким образом, общее количество тепла, кото )ое необходимо отнять от 1 кг-моляпри его сжатии,, равно 8624-22,8 885 ккал щтл этом уменьшение внутренней энергии составляет лишь 2,57% суммарной величины. Интересно также отметить, что приняв газ за идеаль-ныр, получим для теплоты сжатия 1364 4,26 = 860 ккал/кг-моль. Разность между этими двумя величинами не превышает возможной погрешности всего расчета, так как в действительности сжатие не является ни изотермическим, ни обратимым и, следовательно, от газа придется отнимать большее количество тепла, чем следует по приведенному выше расчету. Все же необходимо отдать предпочтение величине, полученной с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса, так как она больше, чем вычисленная для идеального газа. [c.296]

При растворении полимеров молекулы растворителя должны обладать достаточной энергией для разделения как неупорядоченных частей цепей, так и имеющихся кристаллических участков. Разрушение кристаллических участков, образованных за счет сил Ван-дер-Ваальса, может происходить вследствие проникновения в уТП участки молекул растворителя для разрушения же кристаллических участков, образованных с помои ью водородных связей, требуется дополнительная затрата энергии в виде тепла (см. ниже -<Температура церехода ) или электростатическое прйтяжение молекул растворителя, содержащего водородные связи. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология