Радикально-цепная полимеризация циклическая

Для получения полимеров можно использовать мономеры, содержащие кратные связи (С=С, С = С, С=0, С = К, С = Ы и т. д.), а также циклические мономеры. В зависимости от типа первичных активных центров цепная полимеризация может быть радикальной или ионной. В соответствии с этим растущие полимерные цепи представляют собой макрорадикалы, макрокатионы или макроанионы. Такие типы растущих цепей возникают в результате присоединения активного агента (инициатора, катализатора) к непредельному мономеру с образованием продукта присоединения — вторичного активного центра, на котором происходит дальнейший рост цепи [c.41]

Средняя степень полимеризации определяется по уравнению, аналогичному уравнению для радикально-цепного процесса. Однако при катионной полимеризации преобладающими являются реакции передачи кинетической цепи на примеси. Если пренебречь реакциями обрыва кинетической цепи (отсутствие этих реакций особенно характерно в процессе полимеризации циклических соединений) и считать, что реакционная система не содержит даже следов посторонних веществ, то степень полимеризации должна быть обратно пропорциональна концентрации катализатора. Это положение выполняется во многих случаях. Если же реакционная смесь содержит какое-то количество веществ — агентов передачи цепи,то [c.131]

Отсутствие реакций конденсации молекул пека до 180 С объясняется также замедляющим действием нитросоединений на процессы радикальной полимеризации, протекание которых можно предположить при смешении и вальцевании смесей. По данным - ЯМР-спектроскопии циклические нитросоединения легко реагируют с метильными и фенильными радикалами, блокируя при этом цепной процесс. Последнее благоприятно влияет на графитацию композиций. По данным [2-116], модифицирование добавками более эффективно при их введении в смолу, а не в пек. Это позволяет, в частности, повысить критерий спека-емости связующего. Эти добавки изменяют содержание функциональных групп в связующем и, следовательно, активируют адгезию пеков к поверхности порошков. [c.127]

При радикальной полимеризации скорость реакции с повышением температуры увеличивается. Изменение температуры оказывает влияние на строение образующихся полимеров. Для примера можно привести полимеризацию бутадиена при повышенных температурах образуется главным образом циклический димер, а не цепные молекулы. [c.150]

Оснозные закономерности радикальной и ионной цепной полимеризации, приводящей к образованию линейных полимеров, были рассмотрены на простейших примерах полимеризации бифункциональных соединений. Значительно сложнее протекает полимеризация полиеновых соединений, содержащих несколько двойных связей. В этом случае или образуются пространственные полимеры, или происходит циклополимеризация, в результате которой получаются полимеры с циклическими звеньями. [c.98]

Цепные реакции широко распространены и протекают в газовой, жидкой и твердой фазах. Цепными являются реакции, в которых водород и органические соединения RH реагируют с Oj и галогенами, многие реакции распада, радикальная полимеризация (см. ч. VIII). Характерная черта цепных реакций — участие активных частиц в повторяющихся циклических реакциях — актах продолжения цепи. Механизм цепных реакций сложен. Исходные реагенты превращаются [c.218]

Среди сложных р-ций широко распространены цепные р-ции, при к-рых образующийся в системе аггивный центр (своб. атом, радикал, ион, ион-радикал) вызьшает циклически повторяющуюся цепочку превращений реагентов в продукты. В сложном цепном процессе выделяют стадии зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цеш . Различают р-ции неразветвлеиные, разветвленные, с энергетич. разветвлением и вырожденно-разветвленные. По цепному механизму протекает распад мн. молекул, в т. ч. крекинг углеводородов, окисление орг. соед. молекулярным кислвродом, радикальная и ионная полимеризации, хлорирование, бромирование, сульфохлорирование и т. п. [c.382]

Полимеризацией (см. гл. 3) называется такая химическая реакция, цри которой мономеры, содерЖ1ащие реакционноспособные двойные связи или мономеры циклического строения, путем последовательного присоединения образуют макромолекулы либо спонтанно, либо под воздействием инициаторов или катализаторов. Однако особенностью полимеризации являются не сам 1 стадии процесса црисоединения, а, скорее, его кинетика полимеризация представляет собой цепную реакцию. Различают цепную радикальную и цепную ионную полимеризацию ионная полимеризация может протекать по анионному и катионному механизмам. Процесс образования сравнительно низкомолекулярных продуктов называется олигомеризацией. [c.16]

АЯ > 0) и положительном изменении энтропии (А5 > > 0). Следовательно, такие мономеры имеют нижнюю предельную температуру полимеризации, и их полимеры образуются только при температуре выше предельной ниже нее преобладают процессы деполимеризации. Например, циклические мономеры серы Зв имеют нижнюю предельную температуру 159°. Молекулярные кристаллы состоят из этих молекул, они существуют и в расплаве при 159—160°. При большем нагреве циклические молекулы разрываются, образуются бирадикалы и начинается цепная радикальная полимеризация. Расплавленная сера — очень вязкая жидкость — состоит из смеси длинных цепных макромолекул (молекулярный вес 10 —10 ), низкомолекулярных бирадикальных цепей я незаполимеризовавшихся циклов. Количественное соотношение этих форм зависит от температуры. При медленном охлаждении расплава ниже 159—160° его вязкость резко уменьшается, что объясняется деполимеризацией Шолимера на циклы За. Нагрев полимера до температуры кипения серы (444°) также приводит к деполимеризации. Если в расплав серы, нагретый выше 160°, ввести фосфор или мышьяк, то происходит сшивание макромолекул, и они становятся более устойчивыми. Такая резинообразная сера может храниться, не де-структируя, многие годы при комнатной температуре. При совместном нагреве серы и селена образуются резинообразные сополимеры такие же сополимеры получаются из селена и теллура, но чаще эти элементы образуют жесткие стеклообразные пластики. [c.90]

Полимеризация — цепной процесс, основанный на присоединении активной химической частицы (радикала, иона) к молекуле мономера, приводящий к образованию большего по размеру иона или радикала, способного присоединять к себе следующую молекулу мономера. К мономерам относятся соединения с кратной связью, например, С=С, С = С, С = 0, N и ряд циклических соединений типа оксидов олефинов, лактонов, лактамов. При действии ионизирующего излучения возникают и ионы, и радикалы, которые и являются эффективными инициирующими агентами процесса полимеризации как по ионному, так и по радикальному пути [c.251]