Активные центры в цепных реакциях

При таком механизме передачи энергии реакция приводит к образованию одной нли нескольких новых активных частиц — возбужденных молекул, свободных радикалов или атомов. Таковы, например, атомарный водород, кислород, хлор, радикалы гидроксил НО-, нитроксил HNO-, метил -СНз и др. Все эти вещества, являясь химически ненасыщенными, отличаются ВЫСОКО реакционной способностью и могут реагировать с компонентами смеси, образуя в свою очередь свободные радикалы и атомы. Химически активные группы являются активными центрами цепной реакции. Так возникают более или менее длинная цепь реакций, в которой энергия избирательно передается от одной активной частицы к другой. [c.127]

Воспламенение прн адиабатическом сжатии отличается от самовоспламенения в нагретом сосуде тем, что стенки сосуда, оставаясь холодными, не принимают участия в инициировании активных центров цепной реакции и не влияют на минимальную температуру воспламенения. Поэтому температура адиабатического воспламенения выше температуры самовоспламенения в нагретом сосуде. [c.127]

Активные центры цепной реакции — атомы водорода и хлора —не расходуются, их концентрации здесь остаются неизменными. [c.25]

Свободные радикалы, участвующие в цепной реакции, часто называют активными центрами цепной реакции. [c.269]

Если одним из активных центров цепной реакции является свободный атом X, а другим — достаточно сложный свободный ра- [c.283]

В зависимости от числа образующихся из одного активного центра (свободного радикала) новых активных центров цепные реакции классифицируются на разветвленные и неразвет-вленные. [c.213]

Если одним из активных центров цепной реакции является свободный атом X, а другим — достаточно сложный свободный радикал К, то в некоторых случаях преобладающим процессом обрыва цепей может оказаться рекомбинация атома со свободным радикалом (так называемый перекрестный обрыв цепей). Пусть реакция продолжения цепи записывается в виде [c.309]

Кинетическое уравнение для активных центров цепной реакции в случае линейного обрыва цепей может быть записано в виде [c.319]

Реакция начинается с образования радикала -ОН—активного центра цепной реакции. Обрыв цепи становится возможным в результате следующих реакций [c.194]

По этой схе.ме активация одной молекулы хлора (I) вызывает появление двух атомов хлора — двух активных центров цепной реакции. Каждый из атомов хлора ведет свою цепную реакцию, в которой активный центр непрерывно восстанавливается (II, III). Такая реакция может продолжаться до тех пор, пока существуют 5 67 [c.67]

Экспериментальные данные, относящиеся к изучению механизма цепных реакций, показывают, что главными активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул — свободные атомы и радикалы. На ведущую роль активных центров этого типа указывают кинетические исследования различных ценных реакций и непосредственное обнаружение свободных атомов и радикалов в зоне реакции, а также многочисленные опыты по изучению влияния атомов и радикалов на скорость химических реакций. Высокая химическая активность свободных атомов и радикалов и является причиной большой скорости и большой распространенности цепных реакций. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомов и радикалов, называются радикальными цепями. [c.394]

Вопрос об энергетических цепях недавно был поднят Шулером [1136] в связи с быстрыми химическими реакциями, протекающими в высокотемпературных пламенах. Однако, по-видимому, и здесь нужно говорить также о смешанных радикально-энергетических цепях, поскольку едва. ли можно допустить, что свободные атомы и радикалы в условиях высокой температуры утрачивают их роль активных центров цепной реакции, [c.477]

На протяжении длительного времени обнаружение и идентификация активных центров цепных реакций — свободных радикалов и атомов — оценивались как своего рода уникальные достижения. Лишь недавно применение метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) изменило это положение. [c.377]

Связывание активных центров цепной реакции-торможение скорости реакции горения [c.540]

Активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул — свободные атомы и радикалы. Цепи, составленные при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими, или радикальными. Примером может служить упоминавшаяся ранее фотохимическая реакция образования хлористого водорода. [c.286]

Известно, что процессы горения Нг, СО и , H имеют в своей основе цепной механизм. Ингибиторы горения вступают в химическое взаимодействие с активными центрами цепных реакций Н, О и ОН и переводят их в молекулярную форму, насыщенные соединения или малоактивные радикалы. Гибель активных центров приводит к замедлению цепных реакций, т. е. к снижению интенсивности горения. [c.74]

По этой схеме активация одной молекулы хлора (I) вызывает появление двух атомов хлора — двух активных центров цепной реакции. Каждый из атомов хлора дает начало своей цепной реакции, в которой активный центр непрерывно восстанавливается (И, III). Таким образом, под влиянием инициирующей реакции (I) возникают следующие друг за другом реакции, образующие цепь (И, И1 т. д.). Число таких реакций от момента зарождения цепи до ее обрыва называют длиной цепи. Цепь может обрываться при столкновении атомов хлора (IV) или атомов водорода (V) и образовании из них молекул, или при столкновении активных центров с поверхностью твердого вещества. [c.46]

Кроме того, стабилизация полимеров возможна и путем дезактивации активных центров цепной реакции термоокислительной деструкции путем соединения (рекомбинации) макрорадикалов с другими свободными радикалами. Примером вещества, обладающего свойствами свободных радикалов, является активная сажа °. [c.129]

Если активными центрами цепной реакции служат атомы или радикалы, мы имеем дело с материальной цепью. Можно представить себе также цепную реакцию, в которой активными центрами служат богатые энергией молекулы, получающиеся в результате некоторых элементарных процессов. Такая цепь называется энергетической. Она может быть иллюстрирована на примере разложения озона, протекающего, как полагают, по следующему механизму [c.10]

Термический крекинг углеводородов, как известно, является цепным процессом и идет при высоких температурах. При инициировании процесса излучением крекинг начинается при более низкой температуре [33, 34]. Такое действие излучения объясняется радиационным созданием активных центров цепной реакции, т. е. атомов и радикалов. [c.170]

Действие ионизирующих излучений на смесь углеводородов с кислородом заключается прежде всего в образовании начальных активных центров цепной реакции. [c.176]

Образование начальных активных центров цепной реакции происходит без энергии активации. Однако параллельно с радиационным протекает процесс обычного инициирования, требующий энергии активации порядка 40—50 ккал-моль , а также образование активных центров в процессах вырожденного разветвления при термической диссоциации. Соотношение между термическим и радиационным процессами с увеличением интенсивности излучения изменяется в пользу последнего, что и приводит к уменьшению эффективной энергии активации. [c.180]

Преобладающей реакцией инициирования всегда является наиболее быстрая из всех возможных подобных процессов в системе, причем в результате нее далеко не всегда образуются именно те радикалы или атомы, которые в дальнейшем ведут цепь. Возникающие при инициировании радикалы могут генерировать активные центры цепной реакции в результате реакций замещения . Подобные явления играют важную роль в цепных реакциях. [c.202]

Паровоздушное пространство технологических аппаратов иногда защищают введением специальных флегматизирующих составов, способных подавлять активные центры цепной реакции окисления, приводить к обрыву цепей и к торможению процес- [c.105]

Магний и магниевые сплавы, вероятно, должны восстанавливать BFg по термодинамическим условиям. Любопытно, что контакт их с фтористым бором уменьшает скорость окисления металла. Содержание 0,2—1% BFg в сухом воздухе [53] резко уменьшает скорость окисления магния, повидимому, в результате связывания активных центров цепной реакции присутствие влаги ускоряет горение. В присутствии 2% BFg расплавленный магний может быть размешан при 700" железной проволокой без загорания магния. [c.417]

Н. М. Эмануэлем с сотрудниками [229] разработан оригинальный метод окисления сжиженных углеводородных газов, основанный на принципе газового инициирования реакции в начальный период ее развития. В качестве инициирующего агента к воздуху, подаваемому в зону реакции в начальный ее период, добавлялись некоторые газовые компоненты (например, N0 ). Через непродолжительное время подачу инициирующего агента прекращали. Газовые добавки искусственно увеличивают скорость зарождения активных центров цепной реакции и приводят к ускорению процесса окисления сжиженных газов, протекающего без добавок медленно. [c.98]

Паровоздушное пространство технологических аппаратов иногда защищают введением специальных флегматизирующих составов, способных подавлять активные центры цепной реакции окисления, приводить к обрыву цепей и к торможению процесса горения. Более активное флегмати-зирующее действие этих добавок значительно уменьшает их расход по сравнению с негорючими газами. В качестве флегматизирующих добавок наибольшее распространение нашли галоидопроизводные вещества и продукты их распада. [c.79]

Экспериментальные данные, относящиеся к изучению механизма ценных реакций, показывают, что главными активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные оско.чки молекул — свободные атомы и радикалы. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомог. и радикалов, называются радикальными цепями. [c.201]

Экспернментальные данные, относящиеся к изучению механизма цепных реакций, показывают, что активными молекулами или активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколкн молекул — свободные атомы и радикалы. На ведущую роль активных центров этого типа указывают кинетические исследования различных ценных реакций и непосредственное обнаружение свободных атомов и радикалов в зоне реакции, а также многочисленные опыты по изучению влияния атомов и радикалов на скорость химических реакций. Высокая химическая активность свободных атомов и радикалов и является причиной большой скорости и большой распространенности цепных реакций. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими или радикальными цепями. В цепных реакциях, осуществляю-пщхся по механизму химических или радикальных цепей, энергия, освобождающаяся в результате экзотермического элементарного процесса, равная Л -Ь Q (Л — энергия активации и Q — тепловой эффект данного процесса), в основном непосредственно превращается в химическую энергию активных центров. [c.478]

По мере сгорания топлива в цилиндре условия образования перекисей в несгоревшей части заряда становятся все более благоприятными. Накопление перекисей, разл агающихся с образованием активных центров цепной реакции, способствует ускорению химического превращения. [c.18]

П. газового разряд а. При электрич. разряде в газе низкой плотности ионизация производится электронным ударом. При достаточно высоком приложенном напряжении становится возможным размножение электронов по типу цеппой реакции возникает электронная лавина и происходит электрич. пробой газа. Различают электродный и безэлект-родный разряд. В первом большое значение имеют явления на электродах термическая, полевая (автоэлектронная) и вторичная эмиссия электронов. В безэлектродпом высокочастотном разряде концентрация электронов определяется размножением их в электронной лавине и рекомбинацией при тройных столкновениях в объеме и после диффузии на стенки, аналогично концентрации активных центров цепной реакции. [c.21]

Слабым местом всех вышеприведенных методов рассмотрения является представление о температуре воспламенения как истинной физической константе газовой смеси. Всякое дальнейшее развитие теории далее того этапа, на котором ее оставили Маллар и Ле-Шателье, даст существенный прогресс, только если отказаться от понятия температуры воспламенения как заданной величины. С точки зрения современной кинетики нужно считать, что место, где реакция становится быстрой, определяется не только температурными условиями, но и в значительной степени концентрацией активных центров цепной реакции. Зона реакции должна рассматриваться как зона с исключительно высокой концентрацией активных центров, которые должны диффундировать в обоих направлениях — как в продукты горения, так и в исходный газ. Комбинированный эффект диффузии активных центров и передачи тепла будет перемещать зону реакции по направлению к исходному [c.213]

Это было, в частности, замечено М,. Л. Проскурниным и др. [72[ при окислении цетана поддействием у-нзлучения. При кратковременном действии излучения образуются в основном начальные активные центры цепной реакции, что приводит прежде всего к сокраш,е-нию периода индукции окислительной реакции. Это было показано П. М, Эмануэлем [73[ при окислении расплавленного парафина под действием у-излучения. При облучении в течение часа период индукции сократился с 370 до 12 ч. [c.179]

Причина зависимости эффективной энергии активации от интенсивности излучения з основном состоит в то.м, что образование активных центров цепной реакции идет без энергии аетивация. Однако параллельно с радиационным протекает процесс обычно го инициирования, требующий энергии активации порядка 40—50 ккал, а также образование активных центров в процессах вырожденного разветвления при термической д с- [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология