Найлон продукты деструкции

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образования конечных продуктов реакции, а также очень ценна прн быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Отличительной чертой реакций поликонденсации является их обратимость иначе говоря, они до конца не доходят, и между продуктами и реагентами в системе устанавливается химическое равновесие. Это объясняется тем, что по мере прохождения реакции в системе накапливаются низкомолекулярные продукты (в примере с найлоном — вода), что сдвигает равновесие процесса влево. Эти продукты вызывают деструкцию макромолекул, и полимер может разлагаться вплоть до исходных веществ. Поэтому поликонденсационные полимеры всегда имеют меньшую молекулярную массу, чем полимериза-ционные. Так, если в результате полимеризации образуются макромолекулы с массой порядка 10 —10 у. е., то масса макромолекул, образовавшихся путем поликонденсации, обычно не превышает 50 ООО у. е. [c.166]

Литл [38] нашел, что при облучении полиэтилентерефталата в ядерном реакторе не происходит образования значительного количества поперечных связей ( сшивок ), а также боковых групп, а имеет место деструкция главных цепей макромолекул. При облучении терефталата заметных количеств газообразных продуктов не образуется, в противоположность найлону, однако волокна полностью теряют свою прочность и начинают крошиться прочные образцы становятся хрупкими. Анализ концевых групп образцов полиэтилентерефталата, облученных дозой 1,5-10 нейтронов на 1 см в отсутствие или присутствии воздуха, показал, что в первом случае возрастает число карбоксильных групп, а во втором — число [c.223]

Для выяснения механизма термической деструкции полиамидов Камербеек и сотр. [5] исследовали продукты деструкции найлона-6,6 и найлона-6. Они предположили, что в основе такой деструкции лежат реакции двух типов первичные при температурах ниже 300°, основными продуктами которых являются НгО, СОг и NH3, и вторичные реакции, идущие при температурах выше 300° и приводящие в большинстве случаев к структурированию полимеров. Далее, Камербеек предположил, что в том случае, если найлоны быстро нагреть до температуры примерно 400°, они деструкти-руются настолько глубоко, что их уже нельзя рассматривать как полиамиды. [c.283]

Изложенные выше работы проведены на найлоне-6,6 и найлоне-6 с молекулярными весами 11 ООО и 17 ООО соответственно. Для удаления низкомолекулярных примесей образцы экстрагировали водой. До начала пиролиза образцы тщательно высушивали до содержания воды в полимере примерно 0,01%. Пиролиз проводили в приборе из стекла пирекс, представляющем вертикальную трубку, нагреваемую при 305 парами кипящего бензофенона. В трубку помещали образец найлона весом 20 г, летучие продукты деструкции удаляли током тщательно очищенного азота. Летучие вещества основного характера и СО2 улавливались в поглотительных склянках, наполненных 0,1 и. раствором НпЗОл и 0,1 н. раствором МаОН соответственно. [c.284]

Значения К и а, полученные для этих модельных соединений, были использованы при исследовании гидролиза найлона, что позволило вычислить степень деструкции р этого полиамида на основании данных по определению изменения вязкости его раствора. Было найдено, что скорость деструкции зависит главным образом от числа неразорванных связей, и экспериментальные данные показывают, что константа К сохраняет свое значение в пределах СП от 6 до 220. При определении зависимости между вязкостью и степенью деструкции Маттес [37 ] предполагал, что исходный продукт содержал молекулы именно таких размеров. В дальнейшем Хошино и Ватанабе [38] предложили следующее уравнение, связывающее вязкость и степень деструкции [c.16]

По Флори, молекулярновесовое распределение в продуктах поли конденсации является статистическим [10]. Теоретически рассчитанная функция распределения подтверждается экспериментальными данными. Функция распределения была определена Тейлором для полигексаметиленадипамида (найлон 66) [11] и Грилем и Люккертом [12] для поликапроамида (найлон 6). Рассчитанное по Флори молекулярновесовое распределение должно быть тем шире, чем выше степень полимеризации. В противоположность этой точке зрения Коршак на основании полученных им экспериментальных данных считает, что выдвинутый Флори механизм реакции поли конденсации и рассчитанная на его основе функция распределения справедливы только при отсутствии в системе реакций деструкции и перераспределения связей. Как было установлено Коршаком [5], реакции деструкции и перераспределения происходят при поликонденсации в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных мономеров (например, диамина или дикарбоновой кислоты при синтезе полиамидов) или с другими молекулами аналогичного химического состава (реакции перераспределения между макромолекулами). Участвующие в этих реакциях соединения образуются в процессе поликонденсации либо представляют собой примеси или специально введенные стабилизаторы. [c.26]

Камербек, Крее и Гролль [307] исследовали термическую деструкцию полигексаметиленадипинамида (найлона-66) и полп-е-капроамида (найлона-6) при температурах, близких к тем, при которых они образуются. Так, длительное нагревание полигексаметиленадипинамида нри 305° приводит к образованию летучих продуктов, состоящих из углекислоты, воды, аммиака, гексаметиленимина, и-гексиламина, н-гептиламина и метиламина [307]. [c.284]

Изучение термической деструкции найлонов проводится уже в течение ряда лет. Так, Тейлор [2] в 1947 г. сообщил, что в ходе реакции поликонденсации найлон выделяет, помимо СОг, аммиак. Он предположил, что выделение этих продуктов обусловлено побочными реакциями. В 1951 г. Ачхаммер с сотр. [3] изучал пиролиз различных гомополимеров и смеси найлона-6, найлона-6,6 и найло-на-6,10 при 400° в вакууме. Несколько позднее Штраус и Уолл [4] исследовали относительную термостабильность найлонов, химическую природу продуктов их деструкции, скорости и энергии активации деструктивных процессов. [c.278]

Вторичные и третичные аминогруппы были обнаружены в продуктах термической деструкции модельных полиамидных олигомеров типа полигексаметиленадипамида (найлона 6,6) и ПКА с повышенным содержанием концевых групп непосредственно с помощью метода двойного межъядерного резонанса ( МШООК) [28]. [c.20]

Этот способ проведения реакции применяют в дех случаях, когда один из мономеров представляет собой твердое вещество и не разлагается при плавлении. Температуры, при которых проводат поликонденсацию в расплаве, обьино достаточно высоки, и поэтому реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере N2 или СО2 во избежание возможного окисления, декарбоксилирования, деструкции (подробнее о деструкции см. главу 10) и других побочных реакций. В ряде случаев реакцию проводят при пониженном давлении для облегчения удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта, что особенно важно для получения высокомолекулярного продукта. Удаление побочного продукта значительно затрудняется на заключительных стадиях реакции, поскольку при этом существенно возрастает вязкость реакционных систем, как и при полимеризации в массе. При температурах реакции образующийся полимер находится в расплаве, и его вьц-ружают из реактора горячим, пока он не застыл, иначе его удаление будет весьма сложным. В большинстве случаев горячий расплав прямо из реактора подают в аппараты последующей переработки полимера методзми экструзии, литья или прядения. Поликонденсацией в расплаве производят полиэтилентерефталат из диметилового эфира терефталевой кислоты и этиленгликоля. Найлон-6,6 (полиамид-6,6) также синтезируют в промышленных условиях этим способом. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология