Молекулярный вес весу для найлона

Молекулярный вес найлона находится в пределах 20 000—30 000, т. пп. 250° С. На 1 г найлона-6,6 расходуется 1,08 т адипиновой кислоты и 0,65 т гексаметилендиамина. [c.205]

Высокое сопротивление разрыву некоторых образцов, приготовленных методом выдавливания, является следствием вытяжки, которая может быть произведена во время или после формования. В отличие от наиболее широко известных кристаллических полимеров, получаемых процессом конденсации и обычно не обладающих весьма высокими молекулярными весами (найлон, терефталат гликоля), полипропилены (в частности, продукты весьма высокого молекулярного веса, более 100 ООО) обнаруживают выше температуры фазового превращения первого порядка широкий интервал температур, в котором они обладают сочетанием свойств пластического и упругого высоковязкого материала. [c.207]

Этот метод оказался чрезвычайно ценным для определения молекулярного веса найлона 66, среднечисловой молекулярный вес которого равен около 10 ООО и не может быть определен осмотическим методом. Найлон 66 содержит амино- и карбоксильные концевые группы. Концевые аминогруппы определяются кондуктометрическим титрованием раствора полимера в смеси фенол— метиловый спирт—вода разбавленной кислотой, а карбоксильные концевые группы—титрованием раствора полимера в горячем бензиловом спирте разбавленными щелочами с фенолфталеином в качестве индикатора [21]. [c.192]

В технологии получения найлона особенное внимание обращают на чистоту исходных материалов и на точное соотношение обоих компонентов (1 1). Так как диамин хранить очень трудно, то его переводят в аммониевую соль адипиновой кислоты, из которой нагреванием в атмосфере азота при 200 получают полиамид с молекулярным весом 2400—5000. Последний превращают в полимер с молекулярным весом 15 000—25000 нагреванием при 200 ат. Все стадии полимеризации необходимо вести при полном отсутствии воздуха. [c.503]

Полиамидами называют высокомолекулярные соединения, в основную цепь которых входят амидные группы —СОЫН —. Например, полиамидной смоле капрону отвечает формула [—N1- — (СНз) —СО—1МН—(СНг) —СО—] . Поскольку повторяющимся звеном в структуре капрона является группа ЫН—(СНз) —СО, то кратко формулу этого полимера изображают в виде Н[—ЫН— (СН2)5—СО—]—ОН с указанием, что концевые активные группы насыщены обычно водородом и гидроксилами. Сходную, хотя и несколько более сложную формулу имеет так называемый найлон-66 [—ЫН—(СНз) —ЫНСО(СН2) СО] . Из полиамидов с молекулярным весом 10000—30000 выделывают волокна, отличающиеся боль- [c.279]

Найлон-1 имеет тенденцию деполимеризоваться при плавлении илн в растворе при комнатной температуре в присутствии катализаторов." Продукты с большим молекулярным весом могут иметь логарифмическую приведенную вязкость порядка 15 Очень разбавленные растворы (2 3%-ные) достаточно вязки, и из них можно отлить очень тонкие плеики. [c.327]

Сколько молекул диамина и двухосновной кислоты входит в молекулу найлона-6,6 (получаемого из диамина с шестью углеродными атомами и двухосновной кислоты), имеющую молекулярный вес 20000 [c.476]

Для получения некоторых поликонденсатов, например гексаметилен-диамина и адипиновой кислоты (найлон), воду требуется удалять в конечной стадии поликОнденсации под давлением 1 мм рт. ст. или даже меньше, так как в противном случае будут образовываться смолы, обладающие слишком малым молекулярным весом, что отрицательно сказывается на прочности изделий. [c.785]

Молекулярный вес такого полиамида (найлон 06) может достигать 30000—40 000. Аналогично получается полиамид (найлон 610) из соли СГ. [c.128]

Скорость и величина десорбции в значительной мере будут определяться, кроме качества растворителя и молекулярного веса полимера, величиной удельной поверхности адсорбента. На рис. 18 приведены изотермы сорбции-десорбции сополимеров окиси этилена различного молекулярного веса на порошке найлона, удельная поверхность которого невелика (3, 4 м 1г по адсорбции азота) [831. [c.31]

При сопоставлении распределения пор по размерам в найлоне с адсорбцией полиоксиэтилена различного молекулярного веса на найлоне Говард получил качественное соответствие между указанными параметрами (рис. 50). [c.59]

Метод градиентного проявления в колонках из целита, поддерживаемых при 100° с помощью паровой рубашки, позволяет фракционировать найло-новые полимеры с молекулярными весами 350 000 и 150 000 [135]. При комнатной температуре в качестве проявляющего растворителя для найлона требуется 80%-ная муравьиная кислота, в то время как при 100° достаточно 40%-ной кислоты. Количество хвостов , образующихся вследствие неравновесных условий, при этом понижается. [c.324]

Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

Найлон-4. Исходный пирролидон (лактам у-аминомасляной кислоты) получают на основе ацетилена (гл. 4). Анионная полимеризация пирролидона в присутствии двуокиси углерода, играющей роль инициатора, сопровождается образованием полимера с высоким молекулярным весом. Этот полимер можно формовать из расплава, несмотря на то что при температуре 280 °С равновесие лактам — полимер целиком смещено в сторону мономерного лактама [c.322]

Базу1 применил раствор хлорной кислоты в этиленгликоле II изопропаноле для определения молекулярного веса найлона (в феноле) путем титрования конценой группы. [c.126]

Рис. 6.68. Зависимость выхода и молекулярного веса найлона-6, кристаллизующегося в процессе полимеризации, от времени [248]. Температура реакции 17(РС, давление паров е-аминокапроновой кислоты 0,12 мм рт. ст. (равновесное давление при 17СРС). Реакция протекала на (100)-поверхности КС1 площадью приблизительно 10 см .

Рис. 6.77. Зависимость степени превращения мономера и молекулярного веса найлона-4 при кристаллизации в процессе полимеризаоди

Другим осложнением является влияние сольватации на молекулярный вес. Кремер [63] указывает, что сольватация ие оказывает серьезного влияния на молек мярнып вес, если концентрация невысока и если в трехкомпонентной системе один из компонентов не удерживается растворенным веществом прочнее, чем другой. Такое положение наблюдается при определении молекулярного веса найлона (полигексаметиленадипинамида) в смешанных растворителях феноле с хлороформом и дихлоруксусной кислоте с хлороформом [4, т. У1, стр. 1085]. [c.519]

Таким образом может быть получен ряд неионных иоверхностно-активных веществ, свойства которых зависят от молекулярного веса и соотношения гидрофобной нолиоксинрониленовой и гидрофильной поли-оксиэтиленовой частей молекулы. Полиоксииропиленгликоль, не растворимый в воде, с введением в его молекулу окиси этилена способен смешиваться с водой во всех отношениях уже при комнатной температуре. Эти смешанные полимеры окисей этилена и пропилена являются хорошими смачивающими агентами, эмульгаторами и моющими и применяются для машинной стирки белья, мытья посуды, шелка, найлона, для обезжиривания металлов, а также в качестве пластификаторов для фенолформальде-гидных смол. [c.276]

Полиамиды приобретают способность к образованию волокон по достижении величины молекулярного веса порядка 10 ООО для найлона (полигек-саметиленадипамид) [c.670]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

По своей структуре продукты являются найлоном-1, т. е. полиамидами гипотетических N-замещенных карбамино-вых кислот. Л 1ожно получить полимеры с молекулярным весом, близким к 1 ООО ООО. Если R достаточно велик (например, н-оутил), полимеры растворимы в бензоле и образуют упругие пленки такие полимеры плавятся при температуре выше 200"" и являются кристалличными. [c.327]

Говард и Конел [84[исследовали адсорбцию сополимера окиси этилена молекулярных весов 390— 190 ООО на угле, кремнеземе и найлоне и установили, что если при молекулярном весе 390 равновесие устанавливается за 2 ч, то в случае молекулярного веса 190000 для этого требуется 24 ч. Это обусловлено скоростью диффузии больших и малых молекул. [c.26]

Говард [84] попытался использовать кинетические уравнения, приведенные Киплингом в его монографии [ 102], для случая адсорбции полиоксиэтилена с молекулярным весом 190 ООО и 4700 на пористых адсорбентах (угле и найлоне) из бензольных растворов. Уравнение А/ — Аос [1—ехр (—/гт)] оказалось неприменимым к экспериментальным данным. Исследованные системы описываются уравнением А1 = Л< т/(т + к), где /г — время контакта, в течение которого адсорбируется половина равновесного количества полимера. Установлено, что скорость адсорбции меньше на найлоне (й = 3,5 ч), чем на угле (к = 0,12 ч). Это объясняется меньшей скоростью диффузии макромолекул в узкие поры найлона. [c.36]

Говард и Конелл [841 при изучении адсорбции полиоксиэтилена на аэросиле, угле и найлоне также установили слож-нуюзависимостьадсорбции от молекулярного веса (рис. 48), При адсорбции этого же полимера на угле получена другая зависимость от молекулярного веса (рис. 49), В последнем случае адсорбция практически не зависит от молекулярного веса в интервале молекулярных весов 10 — 2 10 . Исключение составляет адсорбция из метанола. Говард считает, что это обусловлено сильной зависимостью растворимости полиоксиэтилена в метаноле от молекулярного веса Еще более резкая зависимость адсорбции этого полимера в метаноле от молекулярного веса наблюдается на аэросиле (см. рис. 34). [c.58]

Рис. 50. Зависимость адсорбции от молекулярного веса в системе полиоксиэтилеи — беизол — найлон.

Реакцией пол и конденсации называют процесс взаимодействия большого числа молекул двух или нескольких разных мономеров с выделением соответствующего количества побочных низкомолекулярных продуктов реакции, например воды, спирта и др. Элементарный состав полученного при этом высокомолекулярного соединения отличается от состава исходных мономеров, причем в ходе реакции молекулярный вес вещества постоянно возрастает. Этой реакцией получают феноло-формальдегидную смолу, мочевино-формальдегидную смолу, анид (найлон), лавсан, энант и др. Так, из этиленгликоля и те-рефталевой кислоты получают смолу лавсан [c.537]

Тайлор [100] применил этот метод для фракционирования полигексаметиленадипинамида (найлон-66). Фракционирование проводилось путем распредзления полиамида между фенолам и водой при 70° С. Образец полиамида вначале разделялся на две большие фракции, равные по весу. Затем каждая фракция разделялась на 7 фракций. Первые 4— 5 фракций из них разделялись в свою очередь еще на 4—5 фракций. Таким образом, были получены 46 фракций, отличающихся -по молекулярному весу. На основании полученных данных автор приходит к выводу, что МВР использованного полиамида совпадает с распределением Флори. [c.58]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучсй. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. Б растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 ООО размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833]. [c.151]

Фишер [65] наблюдал образование ступенчатых структур при кристаллизации из расплавов или из концентрированных растворов полиэтилена и некоторых типов найлона. При кристаллизации из разбавленных растворов нолиэтиленов с различным молекулярным весом (вплоть до 1-10 ) выделялись кристаллы, содержавшие спирали роста, а также формы роста, которые образуются при взаимодействии двух или [c.261]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Преимущества качественного масс-спектрометрического анализа значительно возрастают при условии, что один из исследуемых продуктов реакции получен из исходных веществ известного состава. Рассмотрим, например, реакцию циклопентанона с н-бутиламином в газовой фазе при 300—350° в присутствии катализатора и без него. Эта и другие аналогичные реакции являются частью исследования термического распада найлона 6,6 [566]. Не касаясь в настоящем разделе подробно вопроса относительно химизма этого процесса, остановимся лишь на масс-спектрометрической идентификации двух продуктов реакции. Циклопентанон имеет формулу sHgO и номинальный молекулярный вес 84 молекулярный вес бутиламина — 73, а формула — 4HiiN. Многие продукты реакции могут быть идентифицированы без выделения их из смеси и благодаря тому, что известна формула исходного соединения идентификацию можно осуществить только по пикам молекулярных ионов. Ранее упоминалось, что масс-спектрометрия позволяет устанавливать точную молекулярную формулу неизвестного соединения или каждого из соединений, присутствующих в смеси. Результаты можно сопоставить с данными элементарного химического анализа по соотношению С N Н О. Благодаря этому устанавливают, все ли присутствующие компоненты обнаружены. Другими словами, при исследовании одного типа молекул не обязательно исследовать всю смесь. Так, например, один из компонентов смеси дает большой молекулярный пик с массой 150, который может быть идентифицирован даже без точного измерения масс следз ющим образом. Рассматриваемое соединение не образовано двумя молекулами бутиламина, поскольку молекулярный вес его больше, чем 2 X 73 = 146 оно также не могло образоваться в результате взаимодействия молекулы циклопентанона и бутиламина (масса 157), поскольку для этого в процессе реакции оно должно было бы потерять семь атомов водорода и поскольку продукт имеет четный молекулярный вес, так что в молекуле должно присутствовать четное число атомов азота. Возможный путь образования такого соединения — взаимодействие двух молекул циклопентанона (масса 168) с выделением массы 18. Известно, что при дегидрировании паров циклопентанона при повышенной температуре над активированной окисью алюминия образуется 2-циклопентилиденциклопентанон [c.447]

Изучение волокон сыграло важную роль в развитии химии высокомолекулярных соединений (гл. 8). Пионерские работы Штаудингера по выяснению структуры целлюлозы и натурального каучука (1920 г.) привели к представлению о том, что эти вещества состоят из длинноценочечных молекул высокого молекулярного веса (т. 4, стр. 83), а не из коллоидальных ассоциа-тов небольших молекул. Исследование Штаудингера, выводы которого были позднее подтверждены данными по рентгеноструктурному изучению целлюлозы (Мейер и Марк, 1927 г.), положило начало пониманию макромолекулярной природы полимеров. Вскоре после этого Карозерс с сотрудниками разработали рациональные методы синтеза волокнообразующих полимеров. Приблизительно в конце прошлого века были получены гидратцеллюлозные волокна — вискозное и медноаммиачное (т. 4, стр. 93), а в 1913 г. появилось сообщение о возможности получения волокна из синтетического полимера (поливинилхлорида). Однако это изобретение не было реализовано в промышленности. Первым промышленным чисто синтетическим волокном был, по-видимому, найлон-6,6 (т. 1, стр. 172), производство которого началось в 1938 г. Вслед за ним очень быстро были выпущены найлон-6, волокно ПЦ (из хлорированного поливинилхлорида), виньон (из сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом, 1939 г.), саран (из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, 1940 г.), полиакрилонитрильные волокна (1945 г.) и, наконец, терилен (из полиэтилентерефталата, 1949 г.) (т. 1, стр. 170). В последующие годы не было выпущено ни одного нового многотоннажного волокна происходило лишь расширение производства и улучшение свойств уже существующих волокон. Вместе с тем разработаны и продолжают разрабатываться многочисленные волокна специального назначения, что свидетельствует о большом размахе исследований в этой области. [c.282]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

Детальное микроскопическое исследование в широком температурном интервале было проведено Бернетом и Мак- Девитом[56]. Ли-чейная скорость роста образца найлона-6 молекулярного веса 27 400 представлена на рис. 5.37 (кривая 1). [c.313]

В табл. 7.2 суммированы результаты по отжигу монокристаллов полиэтилена и других макромолекул со сложенными цепями (с соответствующими ссылками). Эти результаты показывают, что в процессе отжига различных материалов имеется много общих черт, однако наблюдаются и специфические для каждого полимера эффекты. Наиболее общая характерная черта - увеличение длины складки, хотя по способности увеличивать длину складки макромолекулы могут существенно различаться. Кристаллы поли-3,3-6мс-(хлорметил) оксацик-лобутана вообще не обладают, по-видимому, способностью утолщаться плохо к этому расположены также кристаллы найлона-6,10, тетрагональная форма кристаллов полибутена-1 и некоторые низкомолекулярные фракции полиоксиэтилена. Уникальным является удвоение длины складки в ира с-1,4-полибутадиене в процессе полиморфногс перехода I — II при низких температурах. Дальнейшее увеличение длины складки наблюдается лишь при температуре примерно на 80° С выше температуры этого перехода. Часто увеличение длины складки может быть осуществлено различными путями. На этот процесс оказывает влияние длина повторяющегося звена (кайлон-б), исходная дл1 на складки (найлон-6,6, найлон-6,12, полиоксиэтилен) и, вероятно, молекулярный вес фракций (см. результаты по кристаллизации расплава [c.483]

Олигомеры найлона-6, содержащие в цепи до 25 повторяющих еньев (молекулярного веса 2847), были получены Роте и Дунке-м [ 198]. Экстраполяция температур плавления этих олигомеров, вольно медленно возрастающих с увеличением молекулярного са (от 198 до 213°С), к температуре плавления полимера с бес-яечной длиной цепи привела к равновесной температуре плавления Злонагб, равной всего 215° С, которую экспериментально наблюда-у достаточно плохо закристаллизованных образцов этого полимера. [c.99]

Хелбот [91] показал, что образцы найлона-6 действительно уже при довольно низких степенях полимеризации ( 6) становятся частичнокристаллическими и поэтому не могут быть использованы для экстраполяции равновесных параметров плавления кристаллов полимера. Значительно более резкая зависимость температуры плавления от молекулярного веса наблюдается в ряду бензиловых эфиров бензилкарбоксиолигокапроновых кислот [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология