Найлон деструкция термическая

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

На машине можно перерабатывать полиэтилен, полистирол, полипропилен, ацетатцеллюлозу, полиэтилен с пенообразователем и найлон. Гидродинамическая машина проста по конструкции, обеспечивает надежный нагрев перерабатываемого материала при минимальной продолжительности пребывания полимера в машине, вследствие чего резко снижается его термическая деструкция. Машина обеспечивает также создание высоких давлений. [c.219]

Дифференциальный термический анализ применяли для исследования фильтров из найлона 6 [591]. Проведено [592] изучение термоокислительной деструкции найлона 6 методом парамагнитного резонанса. Для анализа найлона 6 использовали [593] термогравиметрический метод одновременно с хромато-масс-спектрометрией. [c.544]

Рис.167. Термическая деструкция нитей найлона-66 при различных температурах

Рис. 168. Падение прочности й относительной вязкости нитей найлона-66 после термической деструкции.

Было опубликовано исследование в области деструкции поликонденсатов при нагревании, под действием ультрафиолетового света, светопогоды и т. п., причем было показано, что некоторые полимеры подвержены деструкции при подобных воздействиях, в то время как другие весьма устойчивы. Боултон и Джексон [92] нашли, что выдержка найлона на солнечном свету или при облучении ультрафиолетовым светом вызывает потерю прочности и лишь сравнительно небольшое изменение вязкости. Было показано, что при нагревании, а также облучении полиамидов ультрафиолетовым светом происходит выделение воды, окиси и двуокиси углерода деструкция сопровождается образованием углеводородных радикалов, причем наблюдается изменение кристалличности или ближнего порядка. Существует мнение, что причиной этого является распад полимерных цепей по месту амидных связей [90]. При сравнении теплостойкости различных сложных полиэфиров Поль [91] нашел, что устойчивость в немалой степени зависит от химической природы применявшихся при синтезе исходных компонентов и что сложноэфирная группа подвержена термической деструкции. [c.109]

Рис. 134. Термическая деструкция нитей найлона 66 при различных температурах.

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образования конечных продуктов реакции, а также очень ценна прн быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Скорости термической деструкции ряда найлонов изучались [4] при различных температурах на пружинных термовесах, описанных в гл. П. Полученные результаты показаны графически на рис. 108— 112 в виде зависимости скорости деструкции (в процентах от веса образца в минуту) от количества летучих (в процентах) соответственно для полимеров I—V. При рассмотрении этих кривых обращает на себя внимание высокая скорость на начальной стадии деструкции примерно до максимума, наблюдаемого при выделении 20—40% летучих. После этого максимума скорость постепенно нелинейно уменьшается. Для вычисления энергии активации реак- [c.279]

Обычно при пиролизе органических полимеров скорость деструкции увеличивается приблизительно вдвое при подъеме температуры на каждые 10°. В случае же рассматриваемых полиамидов указанное правило совершенно не соблюдается. Исходя из этого, следует ожидать, что энергия активации термической деструкции найлонов должна быть весьма низкой, что и наблюдается в действительности (см. нижеприведенные данные). [c.283]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Чем выше температура, тем больше опасность частичного разложения полиамида и тем тщательнее должна быть проведена очистка азота от следов кислорода. Максимально допустимое содержание кислорода в азоте, непрерывно пропускаемом над п.лави.льной решеткой, при формовании волокна капрон составляет 0,03%, нри формовании волокна найлон 6,6—0,02%. При 290—300° С начинается термическая деструкция и разложение полпамида. Следовательно, повышение температуры на плави.ль-ной решетке выше 280—290° С не допускается. Так как температура плавления полиамида типа найлон 6,6 выше температуры плавления капрона, то и температура на плавильной решетке прп формовании волокна найлон должна быть выше. Возможность изменения температуры при формовании волокна най.лон 6,6 более ограничена, чем при формовании волокна капрон. Это существенный недостаток процесса формования волокна из полиамида найлон 6,6. [c.71]

Камербек, Крее и Гролль [307] исследовали термическую деструкцию полигексаметиленадипинамида (найлона-66) и полп-е-капроамида (найлона-6) при температурах, близких к тем, при которых они образуются. Так, длительное нагревание полигексаметиленадипинамида нри 305° приводит к образованию летучих продуктов, состоящих из углекислоты, воды, аммиака, гексаметиленимина, и-гексиламина, н-гептиламина и метиламина [307]. [c.284]

Изучение термической деструкции найлонов проводится уже в течение ряда лет. Так, Тейлор [2] в 1947 г. сообщил, что в ходе реакции поликонденсации найлон выделяет, помимо СОг, аммиак. Он предположил, что выделение этих продуктов обусловлено побочными реакциями. В 1951 г. Ачхаммер с сотр. [3] изучал пиролиз различных гомополимеров и смеси найлона-6, найлона-6,6 и найло-на-6,10 при 400° в вакууме. Несколько позднее Штраус и Уолл [4] исследовали относительную термостабильность найлонов, химическую природу продуктов их деструкции, скорости и энергии активации деструктивных процессов. [c.278]

Для выяснения механизма термической деструкции полиамидов Камербеек и сотр. [5] исследовали продукты деструкции найлона-6,6 и найлона-6. Они предположили, что в основе такой деструкции лежат реакции двух типов первичные при температурах ниже 300°, основными продуктами которых являются НгО, СОг и NH3, и вторичные реакции, идущие при температурах выше 300° и приводящие в большинстве случаев к структурированию полимеров. Далее, Камербеек предположил, что в том случае, если найлоны быстро нагреть до температуры примерно 400°, они деструкти-руются настолько глубоко, что их уже нельзя рассматривать как полиамиды. [c.283]

Вторичные и третичные аминогруппы были обнаружены в продуктах термической деструкции модельных полиамидных олигомеров типа полигексаметиленадипамида (найлона 6,6) и ПКА с повышенным содержанием концевых групп непосредственно с помощью метода двойного межъядерного резонанса ( МШООК) [28]. [c.20]

Протонные спектры ЯМР (рис. 4) олигомера найлона 6,6 (Н-66-А) до и после термической обработки обнаруживают уменьшение концентрации протонов концевых групп ЫНг и соседних с ними метиленовых групп. Методом двойного межъядерного резонанса ( ЫШООК) обнаружено (рис. 5, а, б) образование вторичных и третичных аминогрупп при деструкции олигомеров Н-66-А и ПКА-А с концевыми аминогруппами. Образование сшивок для образцов с нормальными и кислотными концами связано, по-видимому, с взаимодействием вторичных аминогрупп, которые могут образоваться, например по реакции (10), с концевыми карбоксильными группами [27] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология