Тодда синтез

Димедон можно синтезировать путем кетонного расщепления вещества, полученного по схеме (Г. 7.195) Шрайнер Р., Тодд X. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ.— М. ИЛ, 1949. с. 220. [c.213]

Сообщалось о многочисленных синтезах АТР и ADP [88]. В настоящее время они имеют лишь академический интерес, поскольку оба кофермента легко доступны в коммерческих масштабах и получаются экстракцией из биологических источников. С целью иллюстрации общих принципов, применявшихся в этих, работах, ниже рассмотрены два таких синтеза. Пионерская ра бота Тодда и сотр. послужила для подтверждения структуры АТР и ADP. Описанный ими синтез [89] последнего соединения приведен на схеме (70). Синтез характерен применением защитных групп (как на углеводном остатке, так и на фосфате), для проведения реакции в нужном направлении и для применения классического метода получения смешанных ангидридов, а именно реакции соли кислоты с ацилхлоридом. Выходы в этом синтезе низки в силу нестабильности полностью этерифицированных фосфатных интермедиатов. [c.623]

Одно из удивительных свойств В12 состоит в способности образовывать алкильные производные [256]. До открытия Баркером витамина В12 считалось, что связь Со — Со должна быть непрочной, если вообще существует. Это первый и единственный пример устойчивого в воде природного металлорганического соединения. Его полная структура установлена в 1956 г. на основании кристаллографических работ Ходжкин и более ранних химических исследований Тодда и Джонсона. Полный синтез этого соединения осуществлен в начале 70-х гг. общими усилиями Вудворда и Эшен-мозера. [c.381]

Строение токоферолов выяснено главным образом в результате работ Фернгольца, Джона, Каррера н Тодда, а окончательно установлено полным синтезом ,/-а-токоферола, проведенным Каррером с сотрудниками. Этот синтез заключается в том, что триметилгидрохинон в присутствии катализатора (например, 2пС1о) конденсируют с бромистым фитилом, который, в свою очередь, получают из фитола. Реакция протекает по следуюидей схеме [c.901]

Последние годы ознаменовались огромными успехами в изучении строения и функций важнейших биологически активных полимеров. Благодаря развитию новых методов разделения н очистки веществ (различные методы хроматографии, электрофореза, фракционирования с использованием молекулярных сит) и дальнейшему развитию методов рентгеноструктурного анализа и других физико-химических методов исследования органических соединений стало возможным определение строения сложнейших природных высокомолекулярных соединений. Изучено строение ряда белков (работы Фишера, Сейджера, Стейна и Мура). Установлен принцип строения нуклеиновых кислот (работы Левина, Тодда, Чаргаффа, Дотти, Уотсона, Крика, Белозерского) и экспериментально доказана их определяющая роль в синтезе белка и передаче наследственных признаков организма. Определена последовательность нуклеотидов для нескольких рибонуклеиновых кислот. Широкое развитие получили работы по изучению строения смешанных биополимеров, содержащих одновременно полисахаридную и белковую или липидную части и выполняющих очень ответственные функции в организме. [c.53]

Работы по синтезу нуклеотидов слишком обширны, чтобы можно было дать здесь соответствующий обзор. Изящные методы, разработанные в этой быстро развивающейся области, можно проиллюстрировать тремя примерами. Первый пример — синтез Тодда для кофермента ури-диндифосфатглюкозы (см. том I 8,38) второй — синтез Корана для коэнзима А (см. 31.42) третий пример — синтез Крамера (1958— 1961) —метод, который можно широко варьировать. [c.717]

Впервые под названием Х-фактора витамин Е изолирован Эвансом (1936) из масла пшеничных зародышей. Строение а-токоферола было определено Фернгольцем (1937), доказано вскоре синтезом, осуществленным Каррером (1938), а также Тоддом (1938) и Смитом (1939). [c.655]

Т.— А. р.— удобный метод синтеза амидов и несимметричных эфиров к-т пятивалентного Р. Открыта А. Тоддом и Ф. Атертоном в 1945. [c.582]

Шрайнер и Тодд, которые предложили этот синтез, неизменно получали выходы от 120 до 128 г продукта с т. пл. 145—147°. При перекристаллизации из ацетона (около 1 л) получалось 100 г (70%) чистого бесцветного продукта с т. пл. 147°. Каротерс и Мак-Ювен, проверявшие этот синтез (пользуясь окисью мезитила, полученной от фирмы Истмен Кодак компани , котораяпередработойперегоня-лась), получали выходы от 96 до 112 г, причем продукт плавился при 147—148° и температура плавления после перекристаллизации не повышалась. Б литературе для димедона указывается т. пл. 148—150°. [c.221]

АТФ впервые была выделена из мышц в 1929 К. Ломаном хим. синтез осуществлен А. Тоддом (1948) путем фосфорилирования АМФ и АДФ с помощью дибензил-хлорфосфата. Выделяют АТФ из скелетных мышц или дрожжей. АМФ и АДФ получают гидролизом АТФ, а АМФ также ферментативным фосфорилированием аденозина. [c.33]

Б. X, сформировалась как самостоятельная область во 2-й пол. 20 а на стыке биохимии и орг, химии, на основе традиционной химии прир. соединений. Ее развитие связано с именами Л. Полинга (открытие а-спирали как одного из главньп элементов пространста структуры полипептидной цепи в белках), А. Тодда (выяснение хим. строения нуклеотидов и первый синтез динуклеотида), Ф. Сенгера (разработка метода определения аминокислотной последовательности в белках и расшифровка с его помощью структуры инсулина), Дю Виньо (хим. синтез биологически активного гормона окситоцина), Д, Бартона и В. Прелога (конформационный анализ), Р. Вудворда (полный хим. синтез мн. сложных прир. соединений, в т.ч. резерпина, хлорофилла, витамина В] ) и др. крупных ученых. [c.288]

Описанная методика основала на методах Джонсона и Ам-блера и Андерсона и других видоизмененных Ульбрихтом и Прайсом . Эта методика является иллюстрацией общего метода получения пиримидинов, согласно которому конденсируют тио-мочевину, гуанидин или амидин с эфирами алкоксиметиленма-лоновых и алкоксиметиленцианоуксусных кислот или с нитрилами алкоксиметиленмалоновых кислот. Недавно Кеннер и Тодд опубликовали обзор по синтезу пиримидинов. [c.35]

Другая схема, применяемая обычно для синтеза гликозидов со сложным агликоном, состоит во введении остатка углевода в промежуточные продукты синтеза, которые далее в мягких условиях подвергаются соответствующим реакциям конденсации. В результате этих реакций завершается построение агликонной части молекулы, в которой в подходящем месте уже находятся остатки сахара. Таким путем Робинсоном и Тоддом был, например, осуществлен синтез природных антоцианов. [c.98]

Химия нуклеотидов является одним из самых молодых разделов органической химии. Хотя первые представители этого важного клаюса были известны в более нли менее индивидуальном состоянии еще Либиху, который в 1847 г. описал так называемую инозиновую кислоту, и Мишеру, впервые выделившему нуклеиновую кислоту, тем не менее подлинному развитию химия нуклеотидов обязана последним 10—15 годам. В 1909 г. Левин, работы которого знаменуют первый период развития химии нуклеотидов, впервые выделил инозин из нуклеиновых кислот и в последующие годы (1910—1930) получил другие мономеры, входящие в состав нуклеиновых кислот, определил их состав и основные черты строения. Решающее значение для развития химии нуклеотидов имели работы, начатые в 1942 г. А. Тоддом, которым было окончательно установлено строение мономерных нуклеотидов и осуществлен их синтез, выяснены основные черты структуры полимерных нуклеотидов, осз ществлен синтез многих мононуклеотидов, являющихся коэнзимами важнейших ферментных систем. Приблизительно в это же время биохимиками и биологами была выяснена в общих чертах и биологическая роль нуклеотидов, их участие в важных процессах жизнедеятельности. Развитие химии нуклеотидов продолжается во все нарастающем темпе и трудно найти какой-либо другой раздел химии природных соединений, который в последние годы развивалоя бы так стремительно. [c.173]

Важной модификацией синтеза Траубе является синтез пуриновых оснований, разработанный Тоддом. Как уже упоминалось при описании синтеза пиримидинов, для химйи нуклеотидов особенно существенно, чтобы все стадии синтеза проходили -в максимально мягких условиях, и поэтому усилия исследователей были направлены на максимальное смягчение условий синтеза. Метод Тодда на примере синтеза аденина изображается схемой [c.184]

Первым примером такого синтеза был синтез дезоксиуридина и тимидина, осуществленный в 1957 г. Тоддом и явившийся первой удачной попыткой синтеза природного дезоксинуклеозида. Он может быть представлен схемой [c.212]

В связи с поисками путей синтеза нуклеотидов Тоддом были разработаны более мягкие методы фосфорилирования. [c.219]

Известны два метода синтеза соединений этого типа. Первый метод синтеза АДФ и АТФ, осуществленный Тоддом в 1949 г. и впервые подтвердивший строение обоих коферментов, в настоящее время уже не используется в препаративных целях. Он может быть представлен схемой п [c.233]

Второй метод синтеза несимметричных пирофосфатов, предложенный в 1954 г. Тоддом и Хораной, состоит в конденсации двух фосфатов под действием дициклогексилкарбодиимида. [c.242]

Очевидно, что этот подход можно было бы использовать для синтеза полирибонуклеотидов лишь в том случае, если создать методы специфической защиты гидроксильной группы у С (2>, при которых не затрагивался бы С (3)-гидроксил. Как указывалось ранее, до самого последнего времени таких методов защиты н-е существовало, и поэтому первыми синтезами дирибонуклеотидов были синтезы соединений, содержащих не 3 -5 -связь, имеющуюся в природных веществах, а их изомеры. Примером такого синтеза может служить синтез динуклеотида из аденозина и уридина, связанных 5 -5 связью, который осуществлен Тоддом несколько лет назад принцип такого синтеза ясен из схемы [c.256]

Этот способ синтеза основан на методе Кэмпбелла и Тодда [1] (см. также синтез 2-окси-9-антрона-9-С ). Этим же способом из 4-фенилмасляной-1-С кислоты получают [2] [c.629]

Синтез пуриновых нуклеозидов через пиримидины впервые использован Тоддом с сотр. для однозначного подтверждения положения гликозильного остатка в природных пуриновых нуклеозидах. Исходя из 4,6-диамино-2-метилтиопиримидина и вводя его в конденсацию с 2,3,4-три-0-ацетил-5-0-бензил-0-рибозой, семистадийным синтезом получен аденозин [81]. Метод применен также для синтеза 9-замещенных 6-хлорпуринов [82] и, вероятно, может быть применен для синтеза нуклеозидов из упоминавшегося ранее рибозиламина. Однако изучение этого типа синтезов не представляет интереса, поскольку сейчас имеются гораздо более удобные методы. [c.92]

Синтез ЫАВ+ был описан Тоддом и сотр. [8] и суммирован на схеме (1). В этом синтезе получался преимущественно р-аномер. Окончательный продукт был очищен в результате селективного ферментативного восстановления р-аномера до дигидроформы, деструкции а-аномера разбавленной щелочью и ферментативного реокисления очищенного дигидро-р-аномера. [c.582]

Аналогично, ранний метод синтеза FAD, описанный Тоддом и сотр. [24] и включающий конденсацию защищенного аденозин-бензилхлорфосфата с таллиевой солью рибофлавин-5 -фосфата с последующим удалением защитных групп, был модифицирован и улучшен в работах нескольких групп исследователей. Наиболее известным является метод Моффата и Кораны [25], заключающийся в конденсации рибофлавин-5 -фосфата с аденозин-5 -ами-дофосфатом схема (15) . Этими авторами описана также удобная методика хроматографического разделения флавиновых коферментов на анионообменной целлюлозе. [c.590]

Строение а-токофёрола в 1938 г. установил Фернгольц [811 и доказали путем синтеза Каррер с сотр. 14, 12, 15], а затем Смит с сотр. 184], Бергель и Тодд с сотр. (851. [c.262]

Для получения пиримидинового компонента по методу Тодда и Бергеля [181] можно исходить из производного циануксусного эфира (X VHI) и ацетамидина (X V) этот путь синтеза сокращает две стадии и дает непосредственно 2-метил-4-амино-5-карбалкоксиппримидин (С) с выходом около 70 о [204]. Можно также получить соединение С исходя из амиио.метилен-циануксусного эфира и ацетаминоэфира и тиоацетамида [216]. [c.400]

Смотреть страницы где упоминается термин Тодда синтез: [c.419] [c.136] [c.419] [c.412] [c.1045] [c.285] [c.739] [c.628] [c.132] [c.143] [c.83] [c.184] [c.196] [c.98] [c.103] [c.107] [c.111] [c.92] [c.629] [c.651] [c.659] [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология