Сополимеризация многокомпонентных систем

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Неподчинение уравнению бинарной сополимеризации, наблюдаемое при сополимеризации МВП и 2-винилпиридина с акриловой кислотой, т. е. мономеров, способных связываться друг с другом посредством водородной связи, может быть вызвано двумя причинами 1) многокомпонентностью системы, т. е. присутствием в зависимости от состава смеси различных количеств свободных и комплексно-связанных молекул мономеров, различающихся по реакционной способности 2) специфическим влиянием координации мономера и радикала через посредство водородной связи на элементарные акты роста цепи. [c.93]

При сополимеризации важно помнить, что тепловой эффект будет функцией состава и абсолютное его значение может оказаться выше ДЯ гомополимеризации Для многокомпонентных систем расчеты теплового эффекта представляют большую трудность. На рис. 3.3 показана зависимость ДЯ для тройной системы акрилонитрил — метилметакрилат — стирол. [c.115]

Формулу (9.82) впервые привел Хэм [701, вкладывая в нее, однако, не совсем точный смысл. Он считал, что свойство симметрии присуще всем многокомпонентным сополимерам, и поэтому условия симметрии должны выполняться всегда. Поэтому Хэм предлагал [161, в частности, использовать соотношение (9.82) для определения одного из параметров Гц по известным остальным пяти параметрам. В действительности, однако, из общих свойств системы никак не вытекает симметрия продуктов сополимеризации более чем двух мономеров, так как описывающие эти продукты цепи Маркова в общем случае необратимы. Следовательно, вопрос [c.259]

Отметим два случая, когда продукты многокомпонентной сополимеризации будут заведомо симметричными. Первый из них, отвечающий симметричным значениям относительных активностей Гц = г а для всех пар мономеров, не типичен для сополимеризации. Второй, более важный случай соответствует значениям Гц, когда они могут быть записаны через параметры Q — е схемы Алфрея — Прайса [1, с. 67]. Следовательно, в тех системах [c.259]

Введение в цепь ненасыщенных олигоэфиров ускорителей полимеризации в виде третичного азота, первичных и вторичных аминов, металлов переменной валентности позволяет значительно увеличить скорость формирования и улучшить свойства сетчатных полиэфиров, а также сократить продолжительность процесса получения олигомеров [100-103]. Для повышения скорости сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с непредельными мономерами в промышленности обычно применяются многокомпонентные инициирующие системы, что усложняет технологический процесс получения материалов с требуемым комплексом свойств. Недостаточно полное совмещение компонентов инициирующей системы и неравномерное их распределение в системе приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой и сравнительно низкими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками. [c.118]

Основной вклад в композиционное распределение продуктов вносит ее конверсионная составляющая, появляющаяся из-за того, что в ходе процесса меняются как состав мономерной смеси, так и мгновенный состав сополимера. Изучение этой конверсионной составляпцей в процессах бинарной сополимеризации проводилось в работах [4- 3. В рассматриваемых многокомпонентных системах для ее характеристики удобно выбрать/и функций распределения определяемых так есть доля мономерных зве- [c.140]

Тем не менее, если на основании опытов по сополимеризации некоторых мономеров приписать им характеристические величины Q и е, то можно вычислить величину констант сополимеризации и для других бинарных или многокомпонентных систем, включающих эти же мономеры. Схема "Q - е" - это по-луэмпирический способ определения констант сополимеризации мономеров в таких системах, где они не были определены экспериментально. Значения г,-, Q и е связаны соотнощениями [c.244]

Теоретическое рассмотрение многокомпонентных систем можно найти в работах Френсдорфа [17], Хиджманса [18], Пеллера [19]. Мы не будем рассматривать здесь эти системы, так как предметом настоящей монографии являются макромолекулярные реакции, и весь изложенный выше материал, относящийся к сополимеризации, был дан лишь для проведения возможной аналогии при теоретическом расчете строения цепи продуктов обоих процессов. Очевидно, что в первую очередь такая аналогия возможна для продуктов сополимеризации двух мономеров (в продуктах макромолекулярных реакций тоже содержатся звенья двух типов — прореагировавшие и непрореагировавшие). Вопрос о применимости аппарата марковских цепей к описанию реакций макромолекул будет рассмотрен в следующей главе. [c.67]

Сополимеры стирола с ПМ и ПФ обычного состава (немодифицированные или модифицированные фталевой к-той), характеризующиеся оптимальными механич. свойствами, получают в присутствии инициирующих систем, содержащих нафтенат кобальта с гидроперекисью кумола или перекисью метилэтилкетона. Известны многокомпонентные инициирующие системы, состоящие из двух инициаторов (напр., гидроперекиси кумола и перекиси бензоила), одного инициатора и двух ускорителей (напр., гидроперекиси кумола, нафтената кобальта и дпметиланилина), двух инициаторов и двух ускорителей (напр., перекиси бензоила, гидроперекиси кумола, диметиланилина и нафтената кобальта). Выбор инициатора и ускорителя, а также их дозировка зависят от состава полиэфира и мономера, их соотношения и условий переработки. Процесс экзо-термичен [теплота сополимеризации 210—500 кдж/кг (50—120 ккал/кг)]. [c.355]

Оба мономера входят в сополимер более или мепее произвольно, причем содержание их в полимере определяется их относительной концентрацией и реакционной способностью. Можно также проводить одновременную сополимеризацию смеси трех и более различных мономеров. Такие процессы полимеризации обычно называют многокомпонентной сополимеризацией. Применительно к системам пз трех мономеров употребляется термин терполиж-ризация. [c.333]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

В основе классификации полимерных систем может лежать состав, методы получения, структура, области применения [7]. Согласно [8] все известные полимеры могут быть разделены так, как это сделано на схеме 1. На представлениях о строении полимерных цепей построен еще один вариант классификации (схема 2) [9]. Сперлинг применил для этой цели топологический подход с использованием теории графов (схема 3) [10]. Известна также классификация многокомпонентных полимерных систем, построенная с использованием понятий теории групп. Высказано предположение, что можно получить новые морфологические и топологические типы смесей, проводя так называемые обратные реакции [10]. Например, деструкция привитого сополимера или сетчатых структур может дать новые полимерные системы. Не исключается и возможность создания новых классификаций. Так, недавно предложена классификация многокомпонентных полимерных систем, в основе которой лежат элементы, представляющие определенные типы полимерных систем (гомо-и сополимеры, полимерные сетки и смеси) [11]. Более сложные системы составляют из данных элементов путем их соединения посредством бинарных операций, таких, как сополимеризация, сшивание, смешение, образование взаимопроникающих сеток (ВИС) и т. д. Такая классификация позволяет описать не только состав и метод получения полимерной системы, но и ее простран [c.5]