Полимеризация олигоэфиров ускорители

Введение в цепь ненасыщенных олигоэфиров ускорителей полимеризации в виде третичного азота, первичных и вторичных аминов, металлов переменной валентности позволяет значительно увеличить скорость формирования и улучшить свойства сетчатных полиэфиров, а также сократить продолжительность процесса получения олигомеров [100-103]. Для повышения скорости сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с непредельными мономерами в промышленности обычно применяются многокомпонентные инициирующие системы, что усложняет технологический процесс получения материалов с требуемым комплексом свойств. Недостаточно полное совмещение компонентов инициирующей системы и неравномерное их распределение в системе приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой и сравнительно низкими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками. [c.118]

Синтезированы и изучены гетероцепные азотосодержащие ненасыщенные олигоэфиры. Растворы азотосодержащих ненасыщенных олигоэфиров в стироле и ТГМ-3 отверждаются при 18-20Х под действием пероксидного инициатора без добавления ускорителя полимеризации. Материалы на их основе характеризуются лучшими физико-механиче-скими показателями, чем материалы, полученные с использованием обычных олигоэфиров. [c.101]

Природа инициатора и ускорителя полимеризации оказывает существенное влияние на скорость формирования покрытий и их физико-механические свойства. Чем больше скорость отверждения олигоэфиров, тем выше первоначальная прочность, но меньше прочность после старения. Причина этого явления связана с влиянием на физико-механические свойства полиэфиров незавершенности релаксационных процессов, определяющих величину внутренних напряжений [c.103]

Наименьшие внутренние напряжения обнаруживаются при отверждении олигоэфиров в формах из фторопласта, который имеет наименьшую адгезию к полиэфирам. При термическом отверждении олигоэфиров при более высоких температурах, например при 80 X, содержание ускорителя и инициатора полимеризации оказывает менее существенное влияние. С увеличением концентрации инициатора в композиции выше оптимального он резко замедляет процесс отверждения, выполняя роль ингибитора полимеризации, при этом влияние материала формы на физико-механические показатели становится менее заметным. [c.104]

Для устранения этих недостатков были проведены исследования, направленные на получение ненасыщенных олигоэфиров с ускорителями полимеризации в цепи и изучение физико-механических свойств полиэфиров. Установлено, что введение в цепь ускорителей полимеризации позволяет повысить активность олигоэфиров в реакциях сополимеризации и обеспечить более высокую глубину отверждения полимеров. [c.118]

Это объясняется снижением электронодонорных свойств заместителей, приводящим к уменьшению нуклеофильности азота в цепи олигоэфира. Процесс отверждения ненасыщенных олигоэфиров без ускорителей полимеризации в цепи в присутствии окислительно-восстановительной системы (типа пероксид бензои-ла-диметиланилин) протекает в течение нескольких недель, при этом сетчатые полимеры характеризуются нестабильными физико-механическими показателями и теплостойкостью. Значительное ускорение процесса отверждения и высокие физико-.механические показатели наблюдаются при использовании азотсодержащих олигоэфиров в сочетании с пероксидом бензоила. [c.119]

И. м. к. применяют в впде р-ров в мономере, гл. обр. как связующие для арл1ированпых пластиков, в частности стеклопластиков кроме того, онл находят применение ирп изготовлепии высококачественных лаков, клеев, заливочных и шпатлевочных составов, пластобетона и др. материалов. Ненасыщенные полиэфирные смолы получили широкое распрострапение в связи с их дешевизной, отличными технологич. свойствами, высокой адгезией к наполнителям и хорошими механич. п электроизоляционными свойствами. Их отверждение, т. е. соиолимеризация ненасыщенного олигоэфира с мономером, протекает без выделения побочных продуктов, обычно в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (чаще всего органич. перекисей и гидроперекисей) при комнатной пли повышенных темп-рах. В первом случае необходимо также присутствие ускорителя (активатора), обеспечивающего распад инициатора с образованием свободных радикалов. Наиболее широко расиростраиепы следующие инициирующие спстемы, используемые при комнатной и умеренно повышенных темп-рах [c.115]

Пленкообразующей основой парафиновых лаков являются ненасыщенные олигоэфиры и активный разбавитель — стирол. Поскольку полимеризация стирола сильно ингибируется кислородом воздуха, в состав лака вводят всплывающую добавку (парафин), за счет которой исключается доступ кислорода к формирующейся пленке. Высокая активность стирола в реакциях радикальной полимеризации (в отсутствие кислорода) делает принципиально возможным отверждение таких лаков в присутствии инициирующей системы пероксид — ускоритель (например, пероксид цикло-гексанона — пафтенат кобальта) при комнатной температуре. Однако жизнеспособность лаков после введения инициирующей системы очень мала (8—30 мин) и для их нанесения разработаны специальные методы. [c.122]

Отверждение олигоэфиров в комнатных условиях осуществляется в присутствии пероксидов и ускорителей полимеризации. В качестве инициатора обычно применяется 80%-ный раствор гидропероксида изопропил-бензола в количестве 3 от массы олигоэфира, а в качестве ускорителя-8%-ный стирольный раствор нафтената кобальта в количестве 8°о от массы олитоэфира. Инициирующая способность пероксидов и гидропероксидов обусловлена их распадом под действием тепла и света с образованием свободных радикалов. С целью ускорения разложения пероксидов при 18-20°С в олигоэфиры вводят ускорители полимеризации, обладающие восстанавливающими свойствами и образующие с пе-роксидными соединениями, являющимися сильными окислителями, окислительно-восстановительные системы инициирования полимеризации. Процесс поли.меризации, инициированный свободными радикалами, можно представить следующим образом [c.102]

На прочность образцов из ненасыщенных олигоэфиров большое влияние оказывает количество и природа добавляемых инициаторов и ускорителей полимеризации, что объясняется различной степенью отверждения и неодинаковой густотой образующейся пространственной сетки [1-7]. В то же время при большой скорости отверждения олигоэфиров высокая первоначальная прочность не сохраняется в процессе эксплуатации материалов. Из этих данных вытекает, что степень отверждения является не единственным фактором, определяющим высокие физикомеханические показатели и долговечность покрытий и пленок. Сушественное влияние на физико-механические характеристики покрытий из ненасышенных олигоэфиров оказывают внутренние напряжения, возникающие при их формировании и старении, которые снижают долговечность покрытий. На.тичие высоких внутренних напряжений, достигающих 25-35% от предела прочности при изгибе и разрыве, приводит к самопроизвольному разрушению покрытий в процессе эксплуатации. [c.133]

Исследование реологических свойств растворов ненасыщенных олигоэфиров. в которые добавлен стиромаль. показало, что при отсутствии инициатора и ускорителя полимеризации система загустевает незначительно. Однако с введением окислительно-восстановительной системы после 2 ч выдерживания растворов в закрытой емкости небольщие добавки стиромаля (от 0,5 до 1" ) происходит сильное структурирование композиции. Максимальная вязкость таких растворов составляет ИО, минимальная-4 Па-с. Значительное расхождение вязкости разрущенной и неразрушенной структуры свидетельствует о хороших тиксотропных свойствах растворов ненасыщенных олигоэфиров, модифицированных стиромалем. Выдерживание растворов олигоэфиров, содержащих инициатор и ускоритель полимеризации, в этих же условиях без стиромаля не приводит к формированию тиксотропной структуры. На основании этих исследований стиромаль вводили в количестве от 0,4 до 2 (в расчете на полуфабри-катную основу лака). Стиромаль растворяли в ацетоне, количество которого не превышало 5° от массы основы лака. После введения стиромаля лак тщательно перемешивали и доводили до рабочей вязкости смесью растворителей, например, толуола и циклогексанона в соотношении 70 30. Готовый раствор лака наносили в э.тектростатическом поле на вертикальные поверхности изделий из древесины. При введении в лак 0,5-0.7 ,, стиромаля по указанной технологии полностью предотвращается стекание его с вертикальной поверхности. За один цикл наносили покрытие толщиной 130 мкм. В то же время было установлено, что в процессе сушки покрытий при 60-70 С в результате снижения вязкости происходило стекание лака. С целью устранения стекания лака в него вводили 1,5° -ный толуольный или стирольный раствор нафтената кобальта в количестве от 1 до 5" . Наилучшие результаты получены при введении в лак раствора нафтената кобальта в количестве 3" . Раствор композиции предварительно выдерживается в течение 18 ч. Жизнеспособность композиции составляла 4-5 сут. Введение небольшого количества стиромаля способствовало увеличению прочности покрытий и соответственно снижению внутренних напряжений на 20-25°,,. Адгезионная прочность полиэфирных покрытий к древесине и стеклу практически не зависела от содержания стиромаля. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология