Полисилоксаны Кремнийорганические полимеры

Силанолы легко полимеризуются с образованием так называемых полисилоксанов (силиконов), содержащих связи 81—0—81. Кремнийорганические полимеры (стр. 405) находят широкое применение в технике. [c.197]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Эта связь характерна для неорганических полимеров (кварца, силикатных стекол). Боковые ответвления полисилоксанов состоят из органических радикалов. Такое строение кремнийорганических полимеров делает их как бы промежуточными соединениями, лежащими между органическими и неорганическими полимерами. [c.482]

Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. Свойства полисилоксанов можно модифицировать путем химического взаимодействия низкомолекулярных фракций полисилоксана с различными органическими соединениями, в том числе и с органическими полимерами. Так, полиорганосилоксаны, содержащие на концах макромолекул алкоксигруппы, вступают в реакцию переэтерификации с алкидными смолами, имеющими гидроксильные концевые группы, а также с эпоксидными полимерами. При взаимодействии алкилацетоксисиланов со спиртами в молекулы мономера можно вводить различные радикалы, содержащие функциональные группы. Пользуясь этой реакцией, можно ввести в состав полисилоксана эпоксигруппы [c.496]

Кремнийорганические полимеры обладают рядом ценных свойств высокой термической стойкостью, хорощими диэлектрическими показателями, морозоустойчивостью и др. Высокая теплостойкость полисилоксанов, а также их устойчивость к кислороду являются, как указано выще, большим преимуществом перед органическими полимерными материалами, [c.162]

Горячее формование исторически было первым (1950 г.) методом промышленного получения кремнийорганических пенопластов [31, 32]. Оно основано на способности кремнийорганических полимеров переходить при нагревании в состояние вязкого расплава. В состав исходной композиции, приготовляемой в виде порошков, входят полисилоксан, порофор, катализатор и в ряде случаев наполнители и пигменты. Вспенивание, осуществляемое при 150—170° С, позволяет получать жесткие и эластичные пенопласты с объемным весом 180—300 кг м , отличающиеся высокой теплостойкостью, негорючестью, устойчивостью к тепловым ударам и хорошими электроизоляционными свойствами. [c.412]

Исследование пиролиза сшитых кремнийорганических полимеров в микрореакторе. (Анализ полисилоксанов.) [c.145]

Особую группу составляют кремнийорганические и другие элементоорганические полимеры. В кремнийорганических поли-.мерах (полисилоксанах) основная цепь состоит из атомов кремния и кислорода [c.355]

Кремнийорганические, или силиконовые, смолы относятся к особому классу полимеров (их можно рассматривать как органические производные силикатов), содержащих в основной цепи кремний и кислород (—0 — 81 — 0 — 51 — 0 —) . Такие полимеры называют также полисилоксанами. [c.95]

Процесс радиационной вулканизации при действии ионизирующих излучений характерен и для кремнийорганических каучуков— полисилоксанов. Вследствие сшивания макромолекул эти полимеры после определенной дозы облучения теряют способность растворяться и приобретают свойства вулканизованных резин [28, 49, 56, 57, 125, 158, 178]. [c.55]

Кремнийорганические полимеры — полисилоксаны, содержащие алкильные, фенильные и другие органические радикалы, в том числе фтор- и цианогруппы. Примеры товарных марок полисилоксанов для хроматографии ПМС-100 (ТУ 6НЕУ-230—61), ПФМС-4 (ГОСТ-6-02-275—63), ФС-169 (ТУ П-79—64), а также аналогичные зарубежные марки ДС-500, SE-30, 0V-17, ХЕ-60, QF-1, (ЧССР, США). [c.49]

Термоустойчивость кремнийорганических полимеров уменьшается по мере увеличения числа углеродных атомов, составляющих углеводородные радикалы, связанные с атомами кремния, образующими силоксановые цепи. Указанное положение можно формулировать следующим образом чем длиннее углеводородная цепь радикалов, связанных с атомами кремния, тем слабев сказывается на них защитное действие 51—0-связей. Например, теплостойкость метильных групп в метилсилоксане выше теплостойкости этильных групп этилполиоилоксана, окисляющихся при 138 °С. Бутильные группы в полисилоксанах отщеа- [c.92]

Химии и технологии кремнийорганических полимеров посвящено большое число монографий, поэтому здесь будут рассмотрены только некоторые самые последние достижения в этой области, связанные с проблемой термостойкости. Доступным в промышленном масштабе полисилоксанам, обычно алкил- или фе- нилзамещенным, присущи следующие очень ценные свойства, обеспечивающие их широкое применение [c.212]

Бифункциональные кремнийорганические полимеры с молекулярной массой в пределах 10—80 тыс. могут быть получены полимеризацией циклосилоксанов или деструкцией высокомолекулярных полисилоксанов, а также гидролитической, гетерофувкциональной или гомофункциональной поликонденсацией дифункциональных диорганилсиланов и диорганил сил океанов. [c.5]

Для определения бора в борсодержащих кремнийорганических полимерах предложен метод, основанный на гидролитическом распаде полимера в водных или спиртовых растворах щелочей и титровании бора в виде маннитолборной кислоты. Так как щелочной гидролиз соединений, содержащих Si—С- и 51—О—В-связи, приводит к образованию алкил (арил) силано-лов и алкил (арил) полисилоксанов (они не осаждаются в процессе гидролиза и не титруются вместе с маннитолборной кислотой), бор можно определить без предварительного удаления кремния. [c.516]

Качественная характеристика масел в свою очередь зависит не только от состава, но и от строения кремнийорганических полимеров. Так, например, при получении простейшего диметилполисилоксана из диметилдихлорсилана путем его гидролиза и последующей конденсации образуется половина циклических диметил-полисилоксанов [(СНз)2310] , перегоняющихся из масла при температуре 200° и давлении 1 мм. [61]. [c.189]

Вайнанс и Хэкд также показали, что удельное объемное сопротивление некоторых полимеров прн нагреве до 150 С сначала снижается, а затем возрастает (рис. 46). Начальный эффект, очевидно, связан с тем, что повыше 4не температуры способствует ускорению процесса сшивания. Исключение составляет лишь стеклопластик с кремнийорганическим связуюшим, поскольку повышение температуры до 150 °С недостаточно для того, чтобы существенно ускорить структурирование полисилоксанов. Эти эксперименты показывают, в частности, необходимость подсушки покрытий, особенно толстых, для получения изделий с оптимальными электрическими свой ствами. [c.102]

Кремнийорганические краски, пигментированные алюминиевой пудрой и сажей, обладают высокой термостойкостью (выше 530°). Краски с кадмиевыми пигментами, титановыми белилами, окисью кобальта и хрома и с железным суриком выдерживают воздействие температур порядка от 177 до 538°. В состав этих красок, кроме полисилоксанов, вводят также алкидные, акриловые, аминоформаль-дегидные и другие смолы [382]. Предложены также смолы, получающиеся при взаимодействии фенолоксисиланов с гексаметилентетраамином, которые характерны тем, что они являются термореактивными полимерами типа фенолформальдегидных смол. Такие смолы применяют для изготовления различных прессматериа-лов [383]. [c.210]

Так, для получения высококачественного термостойкого кремнийорганического диметилсиликонового каучука требуется химически чистый диметилдихлорсилан, свободный от примесей самых незначительных количеств метилтрихлорсилана. Последний гидролизуется с образованием метилсилантриола, который конденси руется затем в полисилоксаны, содержащие (СНз5101,5)-звенья наличие этих соединений обусловливает получение поперечно-сшитых молекул полисилоксанов, сильно снижающих эластичность диметилполисилоксанового каучука. Это обстоятельство вызывает необходимость тщательно контролировать качество исходного диметилдихлорсилана и определять в нем содержание метилтрихлорсилана, диметилхлорсилана, метилдихлорсилана и других примесей, оказывающих вредное влияние на качество получаемых из диметилдихлорсилана полимеров. [c.107]

Численное значение отношения R/Si дает возможность установить, к какому типу алкил(арил)полисилоксанов относится данное полимерное кремнийорганическое соединение к линейным, цикличеоким или к трехмерным полимерам. [c.109]

Для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов необходимо использовать диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Особенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных кремнийорганических соединений снижают молекулярный вес синтезируемых полимеров, а наличие примесей трифзшкциональных соединений приводит к разветвленности и способствует сшиванию полимерных цепей, вследствие чего уменьшается растворимость и ухудшаются технологические свойства полимера. Так, при синтезе полидиметилсилоксанового каучука конденсационным способом в исходном диметилдихлорсилане допустимо наличие не более 0,01 вес.% монофункциональных и не более [c.68]

Кремнийорганическим соединениям за последние два десятилетия уделялось особое внимание в связи с их щироким использованием в органических полисилоксанах и других кремнийсодержащих полимерах. Обычным методом анализа кремнийсодержащих соединений является окисление образца и взвешивание остатка в виде двуокиси кремния, а затем обработка остатка фтористоводородной кислотой, чтобы перевести кремний в летучее соединение 51р4. Ряд исследователей описали методы определения некоторых кремнийсодержащих функций, не основанные на технике элементного анализа путем сожжения. [c.428]

Очень важное значение имеет исследование вязкости кремнийорганических соединений. Наибольшее внимание было уделено исследованию вязкости полисилоксанов. Было установлено [233], что вязкость зависит не только от величины молекулярного веса полимера, но также и от чистоты исходных мономеров и методов гидролиза. При пропускании воздуха через полимер при температуре 200—300° наблюдается увеличение его вязкости. При окислении алкилполисилоксанов образуются продукты окисления алкильных групп. Так, при окислении этилполнсилоксанов наблюдается выделение ацетальдегида [278]. Вязкость при этом увеличивается. [c.141]